La~(3+)掺杂Eu~(3+)偏苯三酸邻菲咯啉三元配合物的合成和荧光性能

以偏苯三酸(TLA)为第一配体,邻菲咯啉(phen)为第二配体,合成了铕偏苯三酸邻菲咯啉及铕镧系列发光配合物Eu1-xLax(TLA)phen(x=0.0,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6,0.7,0.8)。通过红外光谱、TG-DTG和扫描电子显微镜对配合物进行了表征;通过荧光光谱分析,探讨了掺杂荧光惰性离子对三元配合物的发光性能的影响。结果表明:该系列配合物均表现为强的Eu3+的特征荧光,La3+的掺入能增强配合物的的荧光强度,但发射峰的位置基本上没有变化,其中5D0→7F1和5D0→7F2的跃迁发射较强,所有掺杂配合物的荧光强度都大于未掺杂的配合物的荧光强度。     

新型三元配合物Tb(DPAB)_3IP的制备与发光性能

合成了邻菲罗啉的衍生物咪唑并[5,6-f]邻菲罗啉(IP),并以其为第二配体,二苯胺羰基邻苯甲酸(HDPAB)为第一配体,制备出新型稀土铽三元有机配合物Tb(DPAB)3IP。采用元素分析、红外光谱和紫外光谱对合成的配体及配合物进行了表征。通过荧光光谱研究了配合物的荧光性质,结果表明第二配体IP有较大的共轭体系,在紫外光激发下,配合物中的配体可将吸收的能量传递给稀土Tb3+离子,表现出较强的Tb3+离子的特征发射,且配体Tb(DPAB)3IP的荧光强度明显大于Tb(DPAB)3phen的荧光强度。这说明适宜的第二配体对配合物有很好的敏化发光作用,合成的Tb(DPAB)3IP是一种良好的绿光材料。     

掺杂金属离子对(Eu,Tb)稀土配合物发光性质的影响

合成了以柠檬酸为第一配体、1,10-菲咯啉为第二配体的单核稀土(Eu、Tb)配合物和Tb/Y、Eu/Y按不同比例混合的掺杂稀土配合物。采用红外光谱、紫外光谱、激发和发射光谱等对合成的配合物结构和荧光性能进行了表征。红外光谱表明稀土离子与第一、第二配体进行了配位,配合物的紫外吸收主要是配体的吸收,保持了π→π^* 电子跃迁的特征。激发和发射光谱表明,不发光稀土离子Y³⁺的掺入能显著增强发光稀土离子的光发射强度。     

基于邻菲咯啉的反应型三元铕配合物的合成与荧光性质

以二苯甲酰甲烷(HDBM)为第一配体,5-丙烯酰胺基-1,10-菲咯啉(Aphen)为活性第二配体,制备了新的反应型三元铕配合物Eu(DBM)3Aphen。通过元素分析、红外光谱和热分析对配合物进行了组成确定,采用紫外光谱、荧光光谱、荧光寿命和荧光量子产量研究了配合物的光物理性能。结果表明,在紫外光激发下,配合物Eu(DBM)3Aphen能发射Eu3+的特征荧光,其荧光发射强度、单色性、荧光寿命和荧光量子产率等均显著高于文献报道的丙烯酸配合物Eu(DBM)2AA的相应数值,表明配合物Eu(DBM)3Aphen不仅可作为潜在的红色发光材料,还可作为反应型的配合物,为制备具有优异发光性能的稀土聚合物提供了一条新的途径。     

1,10-菲啰啉-四氰基乙烯配合物发光性质的研究

基于探针在近年来得到发展，制备光学性能更为良好的发光材料成为当前化学工作者的研究热点，该工作预制备光学性能更为优良的新型发光材料，以满足人们日常生活及医疗等方面的需求。该工作以四氰基乙烯(TCNE)为第一配体，以1,10-菲啰啉(phen)为第二配体，通过分子间的电荷转移，合成1,10-菲啰啉-四氰基乙烯的电荷转移络合物，并对此反应机理进行初步探索。运用紫外光谱法、荧光光谱法和拉曼光谱法对配合物进行表征及发光性质的研究。比较配合物和配体的紫外吸收峰发现，配合物的吸收均源于配体1,10-菲啰啉的吸收，说明TCNE与Phen形成了稳定的络合物。同时分析荧光光谱，发现配合物的发射峰与配体四氰基乙烯相似，可认为配合物的荧光来自于配体的π—π*电子跃迁。从拉曼图谱中可以看出，在1 000~1 600 cm-1处配合物的拉曼强度比TCNE配体有明显的增强。共振拉曼散射在1 000~1 600 cm-1处振动模式被强耦合，由于分子间的电荷转移使得这些共振拉曼峰被强烈增强。分析结果表明，在一定条件下，1,10-菲啰啉能与四氰基乙烯形成稳定的络合物，且光学性能显著增强。上述研究，合成并研究了1,10-菲啰啉-四氰基乙烯荷移络合物的光学性质，为设计、合成荧光性能良好的配合物提供了实验依据, 并为探索和开发新的核酸探针做出了贡献。     

1,10-菲啰啉-四氰基乙烯配合物发光性质的研究（英文）

基于探针在近年来得到发展,制备光学性能更为良好的发光材料成为当前化学工作者的研究热点,该工作预制备光学性能更为优良的新型发光材料,以满足人们日常生活及医疗等方面的需求。该工作以四氰基乙烯(TCNE)为第一配体,以1,10-菲啰啉(phen)为第二配体,通过分子间的电荷转移,合成1,10-菲啰啉-四氰基乙烯的电荷转移络合物,并对此反应机理进行初步探索。运用紫外光谱法、荧光光谱法和拉曼光谱法对配合物进行表征及发光性质的研究。比较配合物和配体的紫外吸收峰发现,配合物的吸收均源于配体1,10-菲啰啉的吸收,说明TCNE与Phen形成了稳定的络合物。同时分析荧光光谱,发现配合物的发射峰与配体四氰基乙烯相似,可认为配合物的荧光来自于配体的π—π*电子跃迁。从拉曼图谱中可以看出,在1 000~1 600cm~(-1)处配合物的拉曼强度比TCNE配体有明显的增强。共振拉曼散射在1 000~1 600cm~(-1)处振动模式被强耦合,由于分子间的电荷转移使得这些共振拉曼峰被强烈增强。分析结果表明,在一定条件下,1,10-菲啰啉能与四氰基乙烯形成稳定的络合物,且光学性能显著增强。上述研究,合成并研究了1,10-菲啰啉-四氰基乙烯荷移络合物的光学性质,为设计、合成荧光性能良好的配合物提供了实验依据,并为探索和开发新的核酸探针做出了贡献。     

铽-芳香化合物-丁二酸发光配合物的合成及性能

以苯甲酸及其衍生物为第一配体、丁二酸为第二配体,在非水性溶剂条件下合成了6种新的铽三元荧光配合物。利用元素分析、EDTA配位滴定分析、红外光谱和紫外吸收光谱分析对目标物的组成与结构进行了表征,并研究了其发光性能和热稳定性。结果表明:丁二酸的引入显著地加强了各第一配体向中心铽离子传递能量的能力,其传递能量的顺序为:对氯苯甲酸＞间氯苯甲酸＞大茴香酸＞对甲基苯甲酸＞苯甲酸＞对羟基苯甲酸。目标配合物与其相对应的二元配合物比较荧光强度有了显著的提高。     

铕(Ⅲ)配合物的合成及发光性能研究

分别以1,10-邻菲咯啉、三苯基氧磷、2,2'-联吡啶为第二配体,以苯甲酰丙酮为第一配体,合成了3种铕(Ⅲ)配合物.通过红外光谱、紫外-可见光吸收光谱和荧光光谱对其性能进行了表征.初步从理论上探讨了不同的第二配体对铕(Ⅲ)配合物光致发光性能的影响,并建立了分子内能量传递模型.结果表明:配体和配合物对紫外光都有强烈吸收,所有配合物在紫外光激发下均能发射Eu3+的特征荧光;第二配体与Eu3+间的能级差以及第一配体与第二配体间的能级差都会影响铕(Ⅲ)配合物的荧光量子效率.     

邻氟苯甲酸铽配合物的制备及其能级匹配程度研究

为了研究配体能级与稀土离子最低激发态能级的匹配程度对所形成的稀土配合物荧光性能的影响,以邻氟苯甲酸(2-FBA)为第一配体,邻菲咯啉(phen)为第二配体分别制备两种稀土铽配合物Tb(2-FBA)_3·2H_2O和Tb(2-FBA)_3phen。元素分析和红外光谱表征了两种配合物的分子组成。相同浓度的紫外吸收光谱表明,Tb(2-FBA)_3phen的第二配体phen替代第一配体2-FBA吸收了部分紫外光。相同浓度的液体荧光光谱表明,Tb(2-FBA)_3·2H_2O的荧光发射强度高于Tb(2-FBA)_3phen的荧光发射强度。由于Tb(2-FBA)_3·2H_2O分子结晶水中的O—H振动会大大消耗配体所吸收的能量而使荧光强度大幅度下降;2-FBA配体在273 nm的吸收峰所对应的三重态能级必然与能级~5D_4的匹配程度会更差。在这种情况下Tb(2-FBA)_3·2H_2O的发射强度依然高于Tb(2-FBA)_3phen的发射强度,充分说明了第一配体2-FBA与Tb~3的最低激发态能级~5D_4的匹配程度要好于phen与Tb~(3+)的最低激发态能级~5D_4的匹配程度。通过结合紫外吸收光谱和荧光光谱对稀土配合物的配体能级的定性分析,可以初步了解不同类型配体对荧光性能的贡献程度。     

Gd~(3+)离子在氨基多膦酸配合物溶液中的敏化发光研究

对 Gd3+离子与氨基多膦酸配体 (乙二胺四亚甲基膦酸和氨三亚甲基膦酸 )配合物溶液荧光的研究表明 ,在碱性溶液中 2种配体可使 Gd3+离子的荧光强度分别增强 9倍和 7.4倍 ,比氨基多羧酸的荧光敏化作用要强得多。其激发和发射峰分别在 2 74 nm和 310 nm,与 Gd3+水合离子相应谱峰的位置相同。表明这种荧光增强来源于氨基多膦酸配体对 Gd3+强烈的配位作用所引起的 f→ f跃迁的部分解禁。由于 Gd-氨基多膦酸配合物十分稳定 ,因此配合物溶液荧光强度基本不受其他共存阴阳离子的影响 ,在一定范围内受 p H值变化的影响也很小。     

稀土半乳糖醇络合物的拉曼光谱研究

糖与金属离子之间的相互作用有一定的生物功能 ,因而对其研究具有重要意义。应用拉曼光谱研究了一系列稀土离子半乳糖醇络合物 ,结果表明 ,在形成络合物以后 ,拉曼光谱发生明显变化。不同稀土离子的拉曼光谱虽然某些峰位比较接近 ,但相对强度及峰形方面都表现出了较大的差别 ,可以清楚地看到不同稀土离子的影响 ,反映了每种稀土离子的特性。     

Deactivation of an excited charge-transfer complex II. Influence of rigidity of medium on radiative and radiationless transitions

Fluorescence spectra, quantum yields and decay times for charge-transfer complexes of tetracyanoethylene with benzene, toluene, ortho-xylene and para-xylene in low-temperature glassy solutions of different viscosities have been investigated. It was established that the influence of viscosity or rigidity of medium on charge-transfer fluorescence consists in the decrease of efficiency of radiationless processes when viscosity or rigidity increases. Fluorescence spectra of complexes of tetracyanoethylene with toluene, o-xylene and p-xylene have a composite double-band character at high viscosities of medium. The intensity of both subbands changes in a different way with change of viscosity. The excitation spectra of these complexes are dependent on the wavelength of observation. These facts are discussed in terms of an existence of different orientational isomers of a charge-transfer complex of low symmetry.     

镧与半乳糖醇的两种配合物的FTIR和Raman光谱研究

本文用傅里叶变换红外和拉曼（FTIR和Raman)光谱对镧与半乳糖醇形成的两种配合物进行了研究。结果表明镧可以与半乳糖醇形成1：1和2：1两种配合物，它们的红外与拉曼光谱存在着一定的差别，这表明镧与半乳糖确实形成了两种配合物。     

An Overview of The Photoacoustic Phase Spectra of Rare Earth Complexes

Abstract

The photoacoustic(PA) amplitude and phase spectra of several kinds of rare earth (RE) complexes are reported and summarized briefly. It is observed that both the amplitude and phase spectra well characterize the different energy levels of the RE complexes. The phase angle of the RE complexes is associated with the relaxation time τ and the optical absorption coefficient β concerning with the π-π? transition and the f-f transitions, respectively. After individual detailed discussion of the phase spectra, a reasonable theoretical consideration is given to interpret the results.     

用红外光谱研究阴离子对镧甘氨酸配合物结构的影响

本文合成了阴离子为氯离子和高氯酸根的镧的甘氨酸配合物Ｌａ（Ｇｌｙ）３（ＣｌＯ４）３·Ｈ２Ｏ和Ｌａ（Ｇｌｙ）３Ｃｌ３·３Ｈ２Ｏ,测定了配合物的红外光谱,并作了比较研究。结果表明：配合物因阴离子的不同而形成二种不同的结构,二者都为一维长链结构,但甘氨酸的配位方式不同;在Ｌａ（Ｇｌｙ）３Ｃｌ３·３Ｈ２Ｏ中,有两分子水参与了配位,而Ｌａ（Ｇｌｙ）３（ＣｌＯ４）３Ｈ２Ｏ中则有一分子的高氯酸根参与了配位。     

四取代酞菁金属配合物的紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱研究

报道了16种含哌嗪或含哌啶四取代酞菁金属配合物{R4PcM,R-2-[4-(2-磺基乙基)哌嗪-1-基]乙氧基(SPEO-)、2-(哌啶-1-基)乙氧基(PEO-);取代位置分别在α位和β位: M=Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),C_u(Ⅱ)}的UV-Vis吸收光谱和荧光发射光谱的测定,探讨了中心金属离子、取代基种类及其取代位置、溶剂等因素对酞菁金属配合物UV-Vis吸收光谱和荧光发射光谱性质的影响.结果表明:R4PcM的Q带λmax落在681～718nm范围内,与相同中心金属离子的无取代酞菁金属配合物(669～671 nm)比较都发生了不同程度的红移,荧光发射光谱与UV-Vis吸收光谱呈镜像关系,特别的是两种β位取代中心金属离子为zn(Ⅱ)的酞菁金属配合物[β-(SPEO)4PcZn,β-(PEO)4PcZn]具有极高的摩尔消光系数、较大的荧光量子产率和较长的荧光寿命,有望开发成新型的光动力诊疗用光敏剂.     

Normal and wavelength-modulated absorption of thallium bromide solutions

New results on the absorption spectra of Tl ions in aqueous and alcoholic solutions of TlBr are reported and compared with spectra of Tl ions in single KBr crystals. We study the Tl absorption bands under different conditions and we show that the A-band can be attributed to Tl-Br complexes. The energy parameters of these complexes in alcoholic solutions are given.     

La（Ⅲ）,Gd（Ⅲ）,Tb（Ⅲ）8—羟基喹啉固体配合物的光声光谱与 …

本文合成Ｌａ（Ⅲ）、Ｇｄ（Ⅲ）、Ｔｂ（Ⅲ）８－羟基喹啉固体配合物，通过对其光声光谱的分析，研究了８－羟基喹啉稀土配合物的荧光性质和驰豫过程。     

铽与两种不同结构羧酸配合物的低温固相合成及发光性质研究

以两种不同结构的羧酸苯乙酸和苯基羟基乙酸与氯化铽为原料,采用低温固相反应合成了两种羧酸铽配合物.经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导确定了配合物的组成为:Tb(L1)3·H2O,Tb(L2)3·4H2O(L1=C6H5 CH COO-,L2=C6H5CH(OH)COO-).测定了配体及配合物的IR谱、1H NMR及配体的磷光光谱和铽配合物荧光激发和发射光谱.根据磷光发射光谱数据计算了配体的三重态能级值.比较两个配合物的荧光发射主峰5D4→7F5强度:苯基羟基乙酸铽为苯乙酸铽的5倍.由此可见在配体亚甲基上引入拉电子基团羟基,将会扩大共轭体系π电子的离域范围,提高能量传递效率,提高稀土离子的发光强度.