氨基酸-BrO-3-Mn2+-H2SO4-丙酮振荡体系的非线性动力学及热力学研究

通过所获得的4种氨基酸(丙氨酸Ala,甘氨酸Gly,丝氨酸Ser及酪氨酸Tyr)在氨基酸-KBrO3--Mn2+-H2SO4-丙酮振荡体系的动力学参数(诱导期及周期的速率常数Kin、kp及表观活化能Ein、Ep)及Oregonator模型和不可逆过程热力学理论,获得了该振荡体系的热力学函数(△Hin,△Gin,Sin及...     

五种氨基酸钆络合物的ESR波谱

迄今未见任何稀土氨基酸络合物的ESR波谱报道,本文在合成Gd³⁺分别与甘氨酸、β-丙氨酸、谷氨酸、天冬氨酸和天冬酰胺五种氨基酸络合物的基础上,测定了不同温度下,水溶液、粉末及分子筛吸附样品的ESR谱,讨论了络合物中晶体场强,对称性及成键特性。     

利用L-半胱氨酸修饰的碳量子点作为荧光探针检测甘氨酸

甘氨酸是结构最为简单的氨基酸,以其为基石可以演变成各种复杂的人体所需的氨基酸,其本身不具有荧光特性。本文以柠檬酸为碳源,利用L-半胱氨酸作为修饰剂,合成了新的高荧光产率的碳量子点。经实验分析发现,合成的碳量子点的荧光能够被Pd(Ⅱ)显著猝灭,有趣的是,若在猝灭体系中加入适量的不具荧光特性的甘氨酸,可使猝灭的荧光恢复。基于碳量子点这种荧光"开-关"的模式,建立起一种快捷检测甘氨酸的新方法。在最优实验条件下,CDs-Pd(Ⅱ)体系检测甘氨酸的线性范围为9.0×10~(-7)~1.2×10~(-5)mol·L~(-1),检出限为1.1×10~(-7) mol·L~(-1)。     

几种光谱法研究牛血清白蛋白与胭脂红作用

采用荧光发射光谱研究了牛血清白蛋白与胭脂红相互作用的发射光谱特征,计算了不同温度下二者结合常数KA、结合位点数n、热力学参数ΔGΘ、ΔSΘ、ΔHΘ及室温下牛血清白蛋白与胭脂红的能量转移距离。结果显示,胭脂红有效猝灭牛血清白蛋白内源荧光是通过范德华力和氢键作用使牛血清白蛋白分子与胭脂红分子结合为配合物造成的;4种氨基酸（脯氨酸、精氨酸、赖氨酸和甘氨酸）的存在均能使二者结合常数下降。应用同步荧光、瑞利共振散射光谱技术表征,发现牛血清白蛋白与胭脂红相互作用后牛血清白蛋白的色氨酸和酪氨酸残基位于疏水性比较弱的区域。     

间接荧光法测定维生素C

实验发现,抗坏血酸在水溶液中能将无荧光的铈(Ⅳ)离子还原成能发射特征荧光的铈(Ⅲ)离子,加入六偏磷酸钠溶液,可使体系的荧光强度大大增强,由此建立了灵敏间接测定抗坏血酸的新方法。用1cm石英比色池在激发和发射波长分别为30 3和340nm处测定其荧光强度;抗坏血酸在1 .0×10 -7～8 0×10 -6mol·L-1浓度范围内与体系的荧光强度呈良好的线性关系,相关系数为0 . 9997,检出限为1 .6×10 -8mol·L-1(S/N =3)。     

棉籽17种氨基酸含量的NIRS定标模型构建与测定方法研究

选用氨基酸含量差异较大的多年份、多品种、多地点种植的445份棉花种子为材料,分别对其进行近红外光谱扫描。用一阶导数的数学处理(1,4,4,1)、标准正态变换和去趋势(SNV+D)最佳组合的预处理方法,结合改良的偏最小二乘法(MPLS)构建棉籽17种氨基酸成分的近红外定标模型。定标结果表明,天冬氨酸、苏氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、赖氨酸、组氨酸和精氨酸等12种氨基酸含量的定标模型较好,其RPDc为3.735~7.132,外部检验r2为0.910~0.979,近红外光谱分析完全可以替代化学测定;而丝氨酸、蛋氨酸、酪氨酸和脯氨酸等四种氨基酸的定标模型次之,其RP-Dc为2.205~2.814,外部检验r2为0.800~0.830,近红外分析技术虽不能完全替代化学测定的结果,但仍可用于大量样品的筛选。半胱氨酸定标方程的RPDc较小(RPDc=1.358),因此,棉籽中半胱氨酸含量不能用近红外分析方法进行检测。     

芳香族氨基酸作探针荧光猝灭法测定痕量抗坏血酸

在pH 7.0的B-R缓冲溶液中,基于抗坏血酸对色氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸等芳香族氨基酸荧光的猝灭作用,建立了荧光猝灭法测定抗坏血酸的新方法.在最适宜条件下,方法的线性范围和检出限分别为:0.1-20mg/L、0.045mg/L(色氨酸体系);0.05-15mg/L、0.032mg/L(酪氨酸体系);0.01-5mg/L、0.0038mg/L(苯丙氨酸体系).方法已应用于实际样品的测定并对反应机理进行了探讨.     

聚乙烯醇与氨基酸接枝共聚物的合成及光谱研究

本文致力于氨基酸类高分子药物的合成、表征。研究目的是研制一种氨基酸类高分子药物用于临床治疗；研究方法是将氨基酸与选定的高分子化合物进行高分子化学反应，联结到高分子链上；研究结果是合成了聚乙烯醇与氨基酸（甘氨酸、丙氨酸）的共聚物，用红外光谱、核磁共振谱对共聚物进行了分析和表征，并通过谱图对氨基酸的转化率进行了讨论，结果证明产物符号要求，且甘氨酸比丙氨酸的转化率高。     

锌基-有机金属大环荧光探针对谷胱甘肽生物分子的识别

利用1 H NMR,ESI-MS,UV-Vis,荧光光谱等测试手段研究了基于锌基-有机金属三元大环探针M-1对生物分子谷胱甘肽(GSH)的识别与传感。并且,通过研究识别过程中M-1与组成谷胱甘肽的氨基酸(半胱氨酸、谷氨酸、甘氨酸)的作用关系,确立了M-1对GSH的识别机理。结果表明,化合物M-1在H2O/DMF(1∶9,φ)溶液中形成了稳定的[3+3]大环结构;紫外滴定光谱表明,向M-1中加入GSH后303nm处吸收峰强度增加,380nm处吸收峰强度减弱,在330nm处出现了一个等吸收点,紫外滴定和ESI-MS质谱证实了M-1能够1∶1包合GSH,平衡常数(log KGSH)为4.62±0.15。1 H NMR表明谷胱甘肽在M-1中的构型为组成谷胱甘肽的谷氨酸通过羧基与金属中心之间的静电作用深深地进入M-1空穴内部。荧光光谱表明,向M-1中加入GSH时,以330nm的光激发,发射波长从510nm红移至540nm,荧光强度增加1倍;加入半胱氨酸、谷氨酸时,荧光强度分别增加0.4倍和0.2倍;而加入甘氨酸时,荧光没有变化。综合上述结果证明了M-1空穴的限域作用及其底部三元环上的氨基和GSH上的巯基(半胱氨酸)间的氢键作用使M-1的电子构型发生转变,进而引起紫外光谱和荧光光谱发生变化,实现了大环化合物M-1对生物分子谷胱甘肽的可视化、高灵敏度检测,检测限达到3.0×10-6 mol·L~(-1)。     

色氨酸和酪氨酸的三维荧光光谱特征参量提取

氨基酸是维持生命活动的重要物质,而色氨酸和酪氨酸又是天然氨基酸中重要的发光组分,应用荧光光谱法对其进行测量和分辨具有重要的意义。文章用美国Pekin-Elmer LS55型荧光分光光度计,对色氨酸和酪氨酸的三维荧光光谱进行了测量。将测量的数据用激发-发射-荧光强度的三维坐标表示,得到三维荧光谱图,但色氨酸和酪氨酸存在共性峰,通过波峰位置简单地来辨别两种混叠的物质很有难度。以数理统计概念为基础,提取该三维荧光光谱的特征参数,得到两种物质荧光光谱中最相关的信息,可以解决两种物质光谱混叠的分辨问题。结果表明,色氨酸和酪氨酸的三维荧光光谱平均值、标准差、原点矩、混合中心矩等参数差值百分比分别为330.37%, 102.86%, 329.16%, 329.63%,区别较大;而边际分布、相关系数值差值百分比仅为10.61%和2.40%。因而平均值、标准差、原点矩、混合中心矩可作为敏感特征参数,用其分辨谱图混叠的色氨酸和酪氨酸是可行的。这种“数学预提取”的三维光谱分析法可以找出组分之间的敏感特征参量,能够取代传统的三维荧光光谱分析法。     

The photoelectron spectra of amino-acids : A survey

Photoelectron spectra, excited by He I radiation, of the following amino acids were measured:- alanine, asparagine, aspartic acid, cysteine, glutamic acid, glutamine, glycine, histidine, lysine, methionine, phenylalanine, proline, serine, threonine, tryptophane, tyrosine, 4-hydroxyproline, β-alanine, γ-aminobutyric acid and δ-aminovaleric acid. The spectra showed a number of bands of low ionization energy (<13 eV) and these have been assigned to photoionizations from the NH₂ and COOH groups. For the α-amino acids with complex side-chains extra bands arising from easily-ionizable electrons in aromatic rings or atomic lonepairs, such as sulphur or oxygen atoms, were also identified. Perturbation arguments together with the spectra of closely related molecules have been used to confirm the assignments. During measurement, decomposition occurred for aspartic acid, asparagine and histidine, while glutamic acid and glutamine cyclized.     

Stable nitrogen isotopes in essential versus non-essential amino acids of different plankton size fractions

The stable nitrogen isotope values (delta(15)N) of the essential amino acid (EAA) leucine and the delta(15)N values of six non-essential amino acids (NEAAs) from plankton size fractions from the South China Sea (SCS) were analysed. Data from the SCS were collected during two cruises in July 2003 and 2004 onboard of RV Nghien Cuu Bien. The delta(15)N values of alanine, aspartic acid, glutamic acid and leucine increased with size at all sites. The delta(15)N of glycine did not increase with size, the delta(15)N of tyrosine increased with size only at offshore stations and the delta(15)N of proline increased with size only at inshore stations. We found highly significant correlations between the delta(15)N ratios of leucine to the delta(15)N ratios of glutamic acid, proline, alanine, tyrosine and aspartic acid at oligotrophic sites of enhanced nitrogen fixation. In contrast thereto these correlations were less distinct or absent at more eutrophic sites of low nitrogen fixation. A comparison with an independent data set from the tropical North Atlantic revealed intriguing similar patterns. We interpret these patterns as result of the connected metabolism of EAA and NEAA in zooplankton at sites of nitrogen limitation.     

Selective Fluorescent Detection of Aspartic Acid and Glutamic Acid Employing Dansyl Hydrazine Dextran Conjugate

Highly water soluble polymer (DD) was prepared and evaluated for its fluorescence response towards various amino acids. The polymer consists of dansyl hydrazine unit conjugated into dextran template. The conjugation enhances higher water solubility of dansyl hydrazine moiety. Of screened amino acids, DD exhibited selective fluorescence quenching in the presence of aspartic acid (Asp) and glutamic acid (Glu). A plot of fluorescence intensity change of DD against the concentration of corresponding amino acids gave a good linear relationship in the range of 1?×?10^?4 M to 25?×?10^?3 M. This establishes DD as a potential polymeric sensor for selective sensing of Asp and Glu.

组蛋白H1序列固有无序特性分析

组蛋白H1对于高阶染色质结构的形成和基因表达调控具有重要作用。为了揭示组蛋白H1在染色质结构形成中的生物学机制，本文对组蛋白H1三个结构域C-terminal domain (CTD)、N-terminal domain(NTD)和Globular domain (GD) 及各区域连接位点对应序列氨基酸偏好、复杂度等序列特征进行了系统对比研究，并对各区域进行了固有无序蛋白有序区/无序区预测分析。结果表明，组蛋白H1三个结构中，中间的球状结构域（GD）中的氨基酸序列是非常保守的，NTD富含疏水氨基酸，CTD末端富含碱性氨基酸。进一步的研究表明， CTD和NTD两个结构域普遍具有固有无序特性，因此这些区域具有较大的柔性结构，对其在染色质形成中行使的重要生物学功能具有重要意义。     

组蛋白H1序列固有无序特性分析

组蛋白H1对于高阶染色质结构的形成和基因表达调控具有重要作用.为了揭示组蛋白H1在染色质结构形成中的生物学机制,本文对组蛋白H1三个结构域C-terminal domain(CTD)、N-terminal domain(NTD)和Globular domain(GD)及各区域连接位点对应序列氨基酸偏好、复杂度等序列特征进行了系统对比研究,并对各区域进行了固有无序蛋白有序区/无序区预测分析.结果表明,组蛋白H1三个结构中,中间的球状结构域(GD)中的氨基酸序列是非常保守的,NTD富含疏水氨基酸,CTD末端富含碱性氨基酸.进一步的研究表明,CTD和NTD两个结构域普遍具有固有无序特性,因此这些区域具有较大的柔性结构,对其在染色质形成中行使的重要生物学功能具有重要意义.     

Structure and Anti-Tumor Activity of Bovine alpha-Lactalbumin after Binding Linoleic AcidSCIEI北大核心CSCD

The structure changes of alpha-lactalbumin after binding oleic acid and linoleic acid, including hydrophobic amino acids, hydrophobic regions, tertiary structure, secondary structure, was studied by intrinsic fluorescence, ANS-binding intrinsic fluorescence and circular dichroism spectrum, respectively. The anti-tumor activity of the lactalbumin-oleic acid complex and lactalbumin-linoleic acid complex was measured using the methylene blue method. It can be seen from the fluorescence spectra that a significant red-shift from 331.07 to 337.67 nm and 337.60 nm of alpha-lactalbumin occurred after binding of oleic acid and linoleic acid, respectively. Together with the ANS-binding spectra, which exhibited a blue-shift (from 516.20 to 514.10 nm and 508.50 nm, respectively) with an increased fluorescence intensity, it can be indicated that binding of oleic acid and linoleic acid lead to the exposure of hydrophobic amino acids and hydrophobic regions. Results of circular dichroism spectra indicated the partial loss of the tertiary structure, and an decrease of beta-turn and random coil, which turn to the p-sheet structure. Furthermore, the antitumor activity of the two complexes was verified on the three types of tumor cells. This study laid a theoretical basis for the development of anti-tumor drugs.     

FTIR法研究氨基酸稀土配合物与磷脂的相互作用

利用傅里叶变换红外光谱（ＦＴＩＲ）法研究了不同类型氨基酸及其配合物与二棕榈酰磷脂酰胆碱脂质体浇铸膜的相互作用。结果表明，在有氨基酸存在下，二棕榈酰磷脂酰胆碱的红外谱图没有明显的变化；氨基酸稀土配合物与磷脂极性头基团有静电相互作用，作用的程度随稀土离子、氨基酸及稀土同氨基酸配比的不同而有所不同。     

Phase transition in sarcosine phosphite single crystals

Single crystals of sarcosine phosphite (SarcH₃PO₃) have been grown. The amino acid sarcosine is an isomer of the protein amino acid alanine. Both amino acids are described by the same chemical formula but have different structures; or, more specifically, in contrast to the alanine molecule, the sarcosine molecule has a symmetric structure. It has been found that the sarcosine phosphite compound undergoes a structural phase transition at a temperature of approximately 200 K. This result has demonstrated that compounds of achiral amino acids are more susceptible to structural phase transitions.     

芦荟茶中微量元素锰及其氨基酸含量的测定分析

采用原子吸收分光光度法测定了芦荟保健茶中微量元素锰的含量,氨基酸分析仪测定了17种氨基酸的含量,结果显示芦荟保健茶中含有较高的锰元素和丰富的氨基酸.红茶中锰的含量高于绿茶,其中锰元素在热水中的总溶出率可达50%以上,一次浸泡溶出率〉二次浸泡溶出率〉三次浸泡溶出率.茶中含有7种人体必需的氨基酸,其中较多的是天冬氨酸、谷氨酸、亮氨酸.高锰是该系列保健茶的显著特点.实验结果为探讨芦荟保健系列茶中微量元素和氨基酸与保健功能之间的关系提供了有用的数据.     

铽与苯甲酸及其衍生物配合物的合成与发光特性

合成了铽与苯甲酸及其衍生物(苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、水杨酸、邻氨基苯甲酸、磺基水杨酸)的配合物。经元素分析确定其组成结构式。研究了它们的红外吸收光谱、紫外吸收光谱及荧光光谱。紫外光谱的研究表明,配合物的紫外吸收主要表现为配体的吸收;红外光谱的研究表明,配合物的红外光谱不同于自由配体的红外光谱;荧光光谱的研究表明,铽与这六个配体的配合物都表现出较好的荧光性能,并发现磺基水杨酸铽配合物在本实验系列中其荧光发射最强。