二蕊荷莲豆环肽B的NMR应用研究

植物环肽的¹H 和¹³C NMR图谱, 由于各种氨基酸自旋系统质子和碳的化学位移非常接近，谱峰高度重叠，结构解析比较困难. 文中以二蕊荷莲豆环肽B为例讨论了
现代2D NMR新技术，在植物环肽结构解析中的应用. HMQC-TOCSY图谱在氢谱方向和碳谱方向分别提供每一个氨基酸自旋系统内的氢和除季碳外碳的全相关信息，从而将每个氨基酸残基的NMR信号相互区分开来；结合¹H-¹H COSY 和 HMQC或HSQC图谱，就可以准确归属每个氨基酸的氢和碳的化学位移. 氨基酸残基之间的连接顺序可用HMBC、NOESY或ROESY图谱获得.     

以双量子谱解析胰岛素类似物中氨基酸残基质子自旋体系

氨基酸残基质子自旋体系解析,是以核磁共振方法研究蛋白质等生物大分子结构、功能、运动的基础。二维双量子谱是解析残基质子自旋体系的重要手段。对B链C端去五肽胰岛素及S-磺酸型胰岛素A链,分别在水中及重水中测定其500 MHz相敏双量子谱和300 MHz相敏双量子谱。由双量子谱的直接峰、远程峰、等价峰,解析各类残基质子自旋体系,确认了从COSY谱所作的解析,提供了可供解析的更多信息。     

吲哚衍生物的1H NMR谱研究

通过对¹H-¹H COSY谱的分析, 鉴定了两个同分异构体吲哚衍生物取代基团的位置，并对其氢谱进行了分析，对其谱峰进行了归属. 比较了一系列吲哚衍生物类似物的的氢谱，发现其氢谱呈现一定规律，并分析了其原因.     

光谱法研究Leu-ENK与ct-DNA的相互作用

亮氨酸脑啡五肽是动物体内一种具有很强生物活性的阿片肽,在生物体内有极其重要的作用.利用紫外光谱和荧光光谱法研究了亮氨酸脑啡五肽(Leu-ENK)与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的相互作用.研究表明,Leu-ENK-ct-DNA体系随着Leu-ENK浓度增大,体系的紫外光谱呈增色效应；随着ct-DNA浓度的增加,体系Le...     

胰岛素类似物氨基酸残基质子自旋体系的二维谱模拟

以MARS程序对胰岛素类似物的残基质子自旋体系作计算机模拟,由模拟谱与B链C端去五肽胰岛素、S-磺酸型胰岛素A、B链的二维相关谱的比较,表明模拟谱与实测谱交叉峰图形及精细结构十分相似,验证了实测谱所作残基质子自旋体系的鉴别,同时也表明此程序可广泛应用于蛋白质等生物分子的二维谱模拟。     

天然结晶辣椒碱的NMR谱研究

用一维¹H NMR谱、¹H-¹H COSY谱和一维¹³C NMR谱、DEPT谱研究辣椒碱分子和二氢辣椒碱分子及其混合物,得到¹H和¹³C的化学位移,采用¹H NMR谱测定天然辣椒碱中辣椒碱和二氢辣椒碱的相对含量.     

用COLOC谱研究线型二氢吡喃香豆素Pd-C-I酰基连接位置

用COLOC技术并结合¹H-¹H COSY谱对线型二氢吡喃香豆素类化合物Pd-C-I的化学结构进行了深入研究,证实该类化合物酰基连接位置可用COLOC谱确定.这对这类化合物的结构研究和构效关系的探讨均有重要意义,另外利用2D NMR修正了文献中对Pd-C-I部分碳氢信号归属的错误.     

蛋白质芳香基团的~1H-~(13)C HSQC信号增强研究(英文)

含芳香环的氨基酸残基多处于蛋白质的疏水内核或者是蛋白质与配体的结合部位,这些残基间的非共价键相互作用对于蛋白质结构的稳定性和生物的特异性识别有重要意义.因此,在蛋白质的核磁共振研究中,芳香基团被认为是一个研究蛋白质结构动力学的潜在探针.但是由于芳香基团的1H-13C HSQC谱的灵敏度较低,目前,利用核磁共振对其进行研究乏善可陈.造成这一现象的主要原因可能在于芳香环体积较大,往往存在慢的翻转运动,导致其NMR信号被展宽.作者利用CPMG-INEPT HSQC序列可以有效地减小慢运动影响的特征,将其应用到了GB1蛋白质芳香环的1H-13C HSQC谱中,有效的增强了芳香基团HSQC谱信号的灵敏度,得到了部分在常规HSQC中无法观测的信号.     

四棱草中环八肽的二维核磁共振谱研究

以二维核磁共振谱（2D NMR）解析了从四棱草核磁共振谱（Schnabelia oligophyllaHand.Mazz.）中分离的环八肽--四棱草环肽（Schnabepeptide）的结构. 通过¹H-¹H COSY和¹H-¹HTOCSY归属了组成四棱草环肽的丝氨酸（L-Ser）、异亮氨酸（L-Ile）、甘氨酸（Gly）、色氨酸（D-Trp）、2个缬氨酸（L-Val）和2个脯氨酸（Pro）共8个氨基酸残基的质子耦合系统，¹³C NMR谱的归属则由HMQC和HMQC-TOCSY给出，由2D NOESY和HMBC对环肽各残基的连接方式进行了修正，鉴定的结果为Cyclo-(NH-Trp-Val-Gly-Val-Ser-Ile-Pro-Pro-CO).     

蛋白质与表面活性剂相互作用的导数紫外光谱

利用四阶导数紫外光谱法研究了在pH=7.40,离子强度I=0.0131mol·L-1的磷酸盐缓冲溶液中,浓度为1.0g·L-1的牛血清白蛋白（BSA）与十二烷基硫酸钠（SDS）相互作用的过程中,芳香族氨基酸残基微环境极性的变化.通过研究发现,随着SDS浓度的不断增大,三种芳香族氨基酸残基微环境极性的变化趋势不同,从而可以判断BSA与SDS相互作用过程中BSA构象的变化.     

结合脉冲梯度场(PFG)的选择性形状脉冲的相位特性研究

从转动矩阵理论与实验两方面研究了结合脉冲梯度场的选择性形状脉冲的相位特性,结果表明:单梯度自旋回波(SPFGSE)和双梯度自旋回波(DPFGSE)对于对称和反对称的形状脉冲,都能很好地克服其相位畸变;而双梯度自旋回波(DPFGSE)对于非对称的形状脉冲也能克服其相位畸变;双选择性单梯度自旋回波无法克服形状脉冲的相位畸变.     

Revisiting the initial rate approximation in kinetic NOE measurements

The nuclear Overhauser effect (NOE) is undoubtedly one of the most useful tools in NMR spectroscopy and is widely used in solving structural and conformational problems of small organic molecules and macromolecular systems alike. In particular, measurement of the kinetics of the NOE, often facilitated by selective 1D NOE buildup experiments, can generate invaluable quantitative distance information for the molecule being investigated. In practice, analysis of such kinetic NOE data routinely assumes a first-order approximation of the initial buildup rate. However, often times such an approximation holds true only for the shortest mixing times. As shown by Macura and others, the linear range of the NOE buildup obtained from 2D NOESY and exchange experiments can be substantially extended by simply scaling the NOE cross-peaks against the corresponding diagonal peaks. In this note, we demonstrate through a detailed analysis that the same approach can be applied to the analysis of 1D NOE data obtained with the DPFGSE NOE pulse sequence, one of the most widely used selective 1D NOE experiments today. We show that this approach allows the inclusion of data points acquired with much longer mixing times in the analysis and thus considerably improves the accuracy of the measured cross-relaxation rates and internuclear distances, while considerably simplifying the data analysis. Similar results can be obtained for the rotating frame DPFGSE ROE experiment.     

恶霉灵互变异构现象研究

用GC-MS和变温¹H NMR分析方法证明,在恶霉灵样品中存在互变异构现象,但这种互变异构现象受温度的影响不大,其主要的存在形式为烯醇式,20℃下烯醇式的含量为98.2%.同时也证明了气相色谱用于该样品分析的可靠性.     

结合脉冲梯度场的选择激发技术在溶剂峰抑制中的应用

对结合脉冲梯度场的选择激发技术在溶剂峰抑制中的四种可行序列进行比较,实验表明非对称的双梯度自旋回波序列在谱图的相位特性和溶剂峰抑制效果两方面均是最佳的方案,并将其推广应用到溶剂峰抑制的gCOSY实验中,获得较理想的溶剂峰抑制效果     

APPLICATION STUDY ON SOLVENT SIGNAL SUPPRESSION WITH SELECTIVE EXCITATION TECHNIQUE IN COMBINATION WITH PFG

对结合脉冲梯度场的选择激发技术在溶剂峰抑制中的四种可行序列进行比较,实验表明非对称的双梯度自旋回波序列在谱图的相位特性和溶剂峰抑制效果两方面均是最佳的方案,并将其推广应用到溶剂峰抑制的gCOSY实验中,获得较理想的溶剂峰抑制效果.     

N-异丁酰基-3'-O-(1-氟-1,1,3,3-四异丙基-1,3-二硅氧烷-3-基)-2'-苄氧羰基鸟苷的NMR研究

本文采用氢氟酸吡啶鎓在5′-位选择性断裂1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷基保护基的方法得到了核苷衍生物N-异丁酰基-3′-O-（1-氟-1,1,3,3-四异丙基-1,3-二硅氧烷-3-基）-2′-苄氧羰基鸟苷（化合物1）,并应用液相色谱串联质谱（LC-MS）、气相色谱-高分辨质谱（GC-HRMS）、液体1D和2D NMR谱（包括¹H NMR、¹³C NMR、¹⁹F NMR、DEPT、¹H-¹H COSY、¹H-¹³C HSQC和¹H-¹³C HMBC）,对产物的¹H、¹³C和¹⁹F NMR信号进行了归属,确定了其结构．     

利用二维核磁共振法研究粉防已碱的溶液构象

本文利用二维核磁共振的质子NOE谱、四极矩二维谱、异核化学位移相关谱研究了粉防已碱的溶液构象,并确定了五条谱线的归属.     

三种测量橡胶交联密度的核磁共振方法比较

核磁共振（NMR）技术已经成为测量橡胶交联密度的一种常用技术手段．该文探讨了用于测量橡胶交联密度的三种NMR方法：¹H双量子（DQ）NMR、¹H Hahn回波和¹H CPMG回波,讨论了这些方法测量值差异的来源．在此基础上进一步研究了¹H CPMG回波方法中回波时间对测量值的影响,探讨了改善¹H CPMG回波方法的方案．     

苯并二氮杂卓及其衍生物立体化学的1H NMR研究

应用¹H NMR技术对一些以[2+4]环加成方式合成出的苯并二氮杂卓的立体化学进行了研究.利用偶合常数和gNOESY的结果,证明了二氮杂卓七员环的扭船式溶液构象,并与其类似的苯并硫氮杂卓作了比较和讨论.     

盐酸非索非那定的NMR归属和立体化学研究

盐酸非索非那定(1),是第2代抗组胺药,其完整的NMR信号归属及其立体化学研究未见到报道. 由于大部分信号出现重叠,该化合物 ¹H NMR谱图解析比较困难,采用常规方法研究不易得到比较完整的NMR结构信息. 本文采用1D TOCSY、1D ROESY和2D NMR相结合的方法进行研究,得到了盐酸非索非那定完整的NMR信号归属. 此外,根据1D ROESY实验结果以及得到的有关偶合常数,推得该化合物的的立体结构,如（1）所示.