一个灵敏测定过氧化氢的吖啶红共振散射光谱新方法

在pH为5.0的HAc-NaAc缓冲液中,Fe2 催化H2O2产生·OH,·OH氧化I-为I2.过量I-与I2反应生成的I-3,与吖啶红(AR)形成AR-I3缔合物分子.在疏水作用和分子间力作用下,AR-I3缔合物分子自动聚集形成(AR-I3)n缔合物微粒.该缔合物微粒在320,400,595 nm处产生3个共振散射峰.H2O2的浓度在0.50～16.0×10-6 mol·L-1范围内与400 nm波长的共振散射光强度成线性关系,方法的检出限为2.0×10-7 mol·L-1 H2O2,用于废水中H2O2的测定,结果满意,回收率在97.9%～101.2%之间.     

新间接紫外光度法测定微量SO2-3

在pH7.0混合磷酸盐介质中,SO2-3使I-3与CTMAB生成离子缔合物CTMA+.I-3而褪色,从而建立了测定SO2-3的新间接紫外光度法.测定波长为365nm,SO2-3浓度在0-25μg/25mL内服从比耳定律,表观摩尔吸光系数为ε=6.04×104L.mol-1.cm-1.可用于食品中微量SO2-3的测定,其结果满意.     

苯胺蓝分光光度法测定痕量铬(Ⅵ)

在HCI介质中,铬(Ⅵ)与过量I-反应生成黄色 I-3,继而与水溶性苯胺蓝阳离子形成离子缔合物,使得苯胺蓝溶液褪色,其在605nm处产生一个强吸收峰.在最佳实验条件下,Cr(Ⅵ)的浓度在4.0×10-7-1.2×10-5mol/L范围内符合比耳定律.表观摩尔吸光系数ε为1.10×106L·Mol-1·cm-1.该法用于分析测定沱江水样中Cr(Ⅵ)的含量,结果令人满意.     

共振瑞利散射法测定环境水样中痕量砷(Ⅲ)

建立了一种测定环境水中痕量砷(Ⅲ)的共振瑞利散射(RRS)新方法.在pH=6.6 KH2PO4-Na2HPO4(PBS)缓冲溶液中和聚乙烯醇(PVA)存在时,I-3与结晶紫(CV)能生成稳定的离子缔合物,导致共振瑞利散射增强.当加入微量As(Ⅲ)时,碘能定量氧化As(Ⅲ),导致共振瑞利散射减弱.在0.1-3.0 μg/25mL浓度范围内,体系的共振瑞利散射改变值△IRRS与As(Ⅲ)浓度呈线性关系,方法检出限为1.0μg/L.已用于环境水样中痕量As(Ⅲ)的测定,结果令人满意.     

基于阳离子表面活性剂缔合微粒共振瑞利散射光谱法测定痕量O_3

以pH 4.0HAC-NaAC缓冲溶液为介质,用硼酸碘化钾溶液(BKI)作为O3吸收剂。O3将I-氧化生成为I2,溶液中过量的I-与I2又可形成I-3,有阳离子表面活性剂(CS)如氯代十六烷基吡啶(CPCl),溴代十四烷基吡啶(TPB),十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB),十四烷基苄基二甲基氯化铵(TDMAC)存在时,CS与I-3形成稳定的(CS-I3)n缔合微粒,在470nm处有一个较强的共振瑞利散射峰(RRS),随着O3浓度的增大,体系中的I-3增多,I-3与CS形成的(CS-I3)n缔合微粒越多,470nm处的RRS强度I增强,O3浓度与其增强值ΔI成线性关系,各体系的线性范围分别为15~50,50~100,5~25,1~50μmol·L-1,回归方程分别为ΔI=8.81c-4.01,ΔI=5.44c-3.11,ΔI=15.39c-1.55,ΔI=16.88c+0.51,检出限分别为4.9,12,2.85,0.56μmol·L-1 O3。实验考察了共存物质的影响,当O3浓度为2.5×10-6 mol·L-1,相对误差在±10%内时,4.0×10-5 mol·L-1 Hg2+,8.7×10-5 mol·L-1 Fe3+,5.0×10-5 mol·L-1 Ca2+,2.5×10-5mol·L-1 Zn2+和Cu2+,2.8×10-6 mol·L-1 Pb2+和Cr3+,4.2×10-5 mol·L-1 Mg2+,Mn2+和Ba2+对体系的测定无干扰。说明该方法具有良好的选择性。选用TDMAC体系检测空气中的O3,结果令人满意。采用激光散射技术研究了(TDMAC-I3)n缔合微粒体系的粒径分布。当通入O3后,过量KI与O3反应形成I-3,I-3与TDMAC反应生成(TDMAC-I3)n缔合微粒,其粒径集中分布在1 106~3 091nm之间。     

硫酸铵存在下的丙醇-水体系萃取分离镉

研究加入表面活性剂乙基紫(EV)后,在丙醇-水双水相体系中影响Cd2 分离的酸度、无机盐、卤离子种类等条件.试验表明:(NH4)2SO4存在下,无表面活性剂EV,Cd2 的萃取率只有68%,而同样条件下,加入mg级表面活性剂EV后,Cd2 与EV、I-形成三元缔合物,被均相萃取、异相分离,缔合物进入丙醇相,Cd2 被完全萃取分离.在pH=1.0时试验了Cd2 加入量为50μg/10mL和100μg/10mL时与Fe3 、Co2 、Ni2 、Zn2 、Mn2 、Zn2 、Cr2 的二元或多元离子混合液的分离试验,分离完全.     

碘-碱性艳蓝BO体系分光光度法测定痕量银的研究

研究了萘基二苯甲烷染料和染料与[AgI₂]-缔合物光谱和分析性能。提出了一种基于在H₃PO₄～NaH₂PO₄缓冲溶液中碱性艳蓝BO与[AgI₂]-反应生成蓝色缔合物,采用分光光度法测定痕量银。其最大吸收波长为574 nm,表观摩尔吸光系数7.25×104 L·mol-1·cm-1 ,线性范围4～250 μg·L-1,回收率97.0%～98.3%,相对标准偏差2.7%。此方法可应用于水体中痕量银的测定。     

小檗碱-[AuI4]-缔合纳米微粒体系的吸收光谱研究及分析应用

在0.008 mol·L-1HCl介质中, Au(Ⅲ)与I-形成[AuI4]-; [AuI4]-和小檗碱(BB)通过静电引力作用形成疏水性的(AuI4-BB)缔合物分子. 由于(AuI4-BB)缔合物分子间存在较强的分子间作用力和疏水作用力而生成橙黄色(AuI4-BB)n缔合纳米微粒, 在520 nm处产生一个共振散射峰; 其吸收峰仍位于[AuI4]-的吸收峰350 nm处, 但在可见光范围内的吸光度增大. 在选定条件下, BB浓度在0.8×10-6～20×10-6 mol·L-1范围内与A450 nm呈线性关系. 实验结果表明, (AuI4-BB)n缔合纳米微粒的形成是产生共振散射的根本原因.     

氮气浮选测定化妆品中的铅

Pb（Ⅱ）与I-、RB在酸性条件下能形成三元缔合物,该缔合物在有机相中溶解度大于在水中溶解度,通过附着在氮气气泡上而被浮选带入有机相,从而达到分离富集的效果。运用本法测量化妆品中痕量铅,回收率为96.3%—104.4%,RSD〈3%,平行性良好,精密度、准确度较高。     

基于AgI2-缔合微粒共振散射效应测定阳离子表面活性剂

在pH 3.5 NaAc-HCl介质中,Ag 与过量的I-形成可溶性AgOI2-;当十六烷基三甲基溴化铵(CT-MAB)与AgI2-共存时形成粒径为700 nm的(CTMA-AgI2)n缔合微粒,在360 nm处产生一个共振散射峰,在470 m处产生一同步散射峰.CTMAB浓度cCTMAB在2.0～50.0×10-7mol·L-1范围内与散射光强度I360nm呈线性关系,回归方程为I360nm=2.03×107 cCTMAB 0.48,相关系数r为0.998 5,检出限为8.0×10-8mol·L-1.据此建立了一个测定阳离子表面活性剂含量的共振散射光谱法,用于水样分析,结果满意.共振散射光谱和激光散射研究表明,CTMAB 与AgI2-可通过静电力形成疏水性的CTMA-AgI2缔合物分子,该缔合物分子自动聚集形成稳定的(CTMA-AgI2)n缔合微粒.由于该缔合微粒仅在360 nm处产生共振散射效应,故体系呈乳白色.     

Al和Fe替代对La0.67Ca0.33MnO3体系结构和M-I转变的影响

研究了Al和Fe替代的La0.67Ca0.33Mn1-xMxO3体系的结构特征及其对金属-绝缘转变的影响.结果表明,随Fe替代含量的增加,晶胞体积并未有显著的变化;而随Al替代含量的增加,在整个替代范围内,晶胞体积表现为单调减小.两种替代均使体系的电阻率急剧增加,绝缘-金属转变温度TIM向低温方向移动.对少量替代含量,在T<TIM的低温区域满足金属输运行为,这种输运行为随Al和Fe离子替代含量的变化特征,可从Al3+离子和Fe3+离子对Mn3+-O2--Mn4+双交换通道的破坏给予解释.对于较高的替代含量,Al离子的替代除通过形成Al3+-O2--Mn4+作用通道影响双交换外,由晶格畸变所导致的电声子耦合变化也会影响双交换,而对于Fe离子的替代,由于反铁磁簇的存在所诱发的Mn离子自旋对电子的散射可能是影响体系输运特性的重要原因.     

一类非线性方程的compacton解及其移动compacton解

研究一类非线性方程,即广义Camassa-Holm方程C(n):ut+kux+β1u\{xxt\}+β2u\{n+1\}x+β3uxun\{xx\}+β4uun\{xxx\}=0.通过四种拟设得到丰富的精确解，特别是当k≠0时得到了com pacton解,当k=0时得到了移动compacton解.最后利用线 性化的方法得到了其他形式的广义Camassa-Holm方程的compacton解. 关键词： 广义Camassa-Holm方程 compacton解 移动compacton解     

激光偏振参量对光场感生电离电子碰撞机制等离子体电离参量的影响

以基于光场感生电离电子碰撞机制的类钯氙系统为例，计算并讨论了不同抽运激光偏振对等离子体的电离速率、阈值激光强度、电子在激光场中的剩余能量、各电荷态相对集居数、初始电子能量分布等电离参量的影响，计算结果表明，在相同的激光功率密度下，激光偏振对类钯氙41.8nm4d^95d^1S0-4d^95p^1P1跃迁的X射线激光放大影响很大，圆偏振激光抽运更有利于类钯氙41.8nm4d^95d^1S0-4d^95p^1P1跃迁的X射线激光放大的实现。     

棉酚异构体动态平衡的2D NMR研究

研究发现棉酚3种异构体在CHCl₃中同时存在着动态平衡，采用¹H-¹H COSY，¹H-¹³CHMQC以及HMBC等2D NMR技术对这一新的现象进行了确证，并对它们的¹H和¹³C NMR做了全归属.     

火焰原子吸收光谱法间接测定碘

在弱酸性介质中 ,I- 与Cu+生成沉淀 ,经硫代硫酸钠溶解后 ,以火焰原子吸收法测定铜 ,从而间接求得碘的含量。本方法的线性范围为 0～ 80 0 μg·mL- 1 ,回收率为 99 9%～ 1 0 0 3 %,相对标准偏差为 0 7%。将方法应用于碘盐、华素片、紫菜中碘的测定 ,结果满意。     

Co2+离子在MgF2和ZnF2晶体中的各向异性g因子的理论研究

利用基于基团模型的3d⁷离子在斜方对称中的高阶微扰公式计算了MgF₂和ZnF₂晶体中Co²⁺杂质中心的各向异性g因子g_x，g_y和g_z. 在计算中，考虑了共价效应， 组态相互作用和斜方晶体场的贡献；而且与此相关的参量可由所研究的晶体的光谱和结构数据得到. 计算结果与实验符合较好.     

配合物Benzene-I2结构的从头算研究

采用分子轨道从头算方法,对苯用6-311+G**基组,对碘分子用相对论的有效核实势(RECP5s25p5),以及用密度函数方法(B3LYP),计算了配合物 Benzene-I2可能构形(7种)的结构,总能量和振动频率.经过筛选,同属Cs点群的两种结构是Benzene-I2的稳定结构.自然键轨道 (NBO)分析表明,配合物Benzene-I 2主要是由于苯环的π电子和碘分子的最低空轨道(LUMO)σ*轨道之间的相互作用形成的.本文还给出了这两种结构的势能曲线,并且用含四项Morse函数和一项C6R-6 的势能函数进行曲线拟合,给出了相应的拟合参数.     

声悬浮研究新进展

建立了单轴式声悬浮的参数化模型和边界元算法，对单轴式声悬浮进行了优化设计，可以悬浮起密度高达18．9g/cm^3的金属钨。研究了声悬浮条件下非金属材料和低熔点金属的无容器处理。     

Pd(OAc)2与PPh3在氯代甲烷中的反应研究

用Pd(OAc)₂与PPh₃在四氯甲烷中反应,合成了配合物PdCl₂(PPh₃)₂?CCl₄,得到单晶,用X-ray衍射确定了单晶结构.应用电子顺磁共振-自旋捕获(EPR-ST)技术研究了其反应的机理.捕获了含碳自由基中间体,提出了反应机理.     

Neutralization of antiprotons at nuclei

A method is given for calculating the cross section for neutralization of for medium and heavy nuclei in terms of the optical potential, by addition of the neutralization operator . The method is reasonable for energies . Explicit forms are obtained for the differential and total cross sections for an optical potential in the form of a complex rectangular well, V(r) = V₀., in which V₀ differs; from zero within the nucleus and . The value of V_o corresponding to the observed cross section for lead is derived. The dependence of the total cross section on V₀ for copper is given.I am indebted to P. E. Nemirovskii for direction and valuable advice.