首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
    检索          
共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 234 毫秒

1.  Au_2Ge_n~(-/o)(n=1~8)团簇结构演化和电子性质的光电子能谱和理论计算研究(英文)  
   卢胜杰  Umar Farooq  许洪光  徐西玲  郑卫军《化学物理学报》,2019年第2期
   本文利用尺寸选择的负离子光电子能谱和理论计算探索Au_2Ge_n~(-/0)(n=1~8)团簇的结构演化和电子性质.通过比较理论模拟谱与实验谱,并使用CCSD(T)理论方法计算异构体的相对能量,从而确定金锗混合团簇的全局最小结构.本文发现Au_2Ge_n~(-/0)(n=1~8)团簇的两个Au原子具有较高的配位数和较弱的亲金相互作用.负离子团簇和中性团簇的最稳定结构分别处于自旋双重态和自旋单重态.除了Au_2Ge_4~(-/0)和Au_2Ge_5~(-/0),负离子团簇和中性团簇的全局最小结构具有相似的结构特点.Au_2Ge_1~(-/0)团簇是一个C_(2v)对称的V形结构,而Au_2Ge_2~(-/0)团簇是一个C_(2v)对称的双桥连结构.Au_2Ge_4~-负离子团簇是两个Au原子盖帽的Ge_4四面体结构,而Au_2Ge_4中性团簇是两个Au原子盖帽的Ge_4菱形结构.Au_2Ge_(5~8)~(-/0)团簇主要采用三棱柱、四棱柱、及五棱柱结构.Au_2Ge_6是一个C_(2v)对称的四棱柱结构,并表现出σ和π双键性质.    

2.  O与O2在Au团簇上吸附的密度泛函理论研究  
   郭晓伟  滕波涛  袁金焕  赵云  赵越  刘莎《物理化学学报》,2011年第27卷第5期
   采用基于密度泛函理论(DFT)的Dmol3程序系统研究了O原子与O2在 Au19与Au20团簇上的吸附反应行为. 结果表明: O在Au19团簇顶端洞位上的吸附较Au20强; 在侧桥位吸附强度相近. O与O2在带负电Au团簇上吸附较强, 在正电团簇吸附较弱. 从O―O键长看, 当金团簇带负电时, O―O键长较长, 中性团簇次之, 正电团簇中O―O键长较短, 因而O2活化程度依次减弱. 电荷布居分析表明, Au团簇带负电时, O与O2得电子数较中性团簇多, 而团簇带正电时, 得电子数较少. 差分电荷密度(CDD)表明, O2与Au团簇作用时, 金团簇失电子, O2的π*轨道得电子, 使O―O键活化. O2在Au19-团簇上解离反应活化能为1.33 eV, 较中性团簇低0.53 eV; 而在Au19+上活化能为2.27 eV, 较中性团簇高0.41 eV, 这与O2在不同电性Au19团簇O―O键活化规律相一致.    

3.  AunY(n=1—9)掺杂团簇的结构和电子性质研究  
   毛华平  王红艳  朱正和  唐永建《物理学报》,2006年第55卷第9期
   采用相对论有效原子实势(RECP)近似和密度泛函(B3LYP)方法,选择LANL2DZ基组,优化得到了AunY(n=1—9)二元掺杂团簇稳定的基态结构和电子性质.研究结果表明,掺杂Y原子的AunY(n=1—9)团簇随n的变化,其电离势、电子亲合能和费米能级与Aun(n=2—9)一样具有“奇-偶”振荡效应;团簇离子的稳定性具有“幻数”现象,Au2Y+和Au6Y+比其他团簇离子更稳定,与质谱实验结果一致;同一团簇中,团簇最稳定的异构体(基态)是趋于Y原子有最大的邻近的Au原子数.    

4.  单分散水溶性金纳米团簇的制备及表征  
   张明  王帅帅  朱罕  杜明亮《无机化学学报》,2015年第31卷第10期
   采用改进的Brust方法,用硼氢化钠还原氯金酸,并以巯基丁二酸(MSA)、氮乙酰基半光胺酸(NAC)作为包裹剂,成功制备了单分散的水溶性金纳米团簇。高分辨透射电镜(HRTEM)结果表明,增大硫醇与氯金酸的比例并增加氯金酸的初始浓度,有利于得到尺寸更小的金纳米粒子。当氯金酸的浓度(CAu)为9.3 mmol·L-1,CAu:CS为1:30时,得到了直径约为1 nm、标准偏差为0.2 nm的Au@MSA纳米团簇。结合紫外(UV)、热重(TG)和X射线光电子能谱(XPS)分析结果,可以推测出单分散金纳米簇的化学式为[Au38(MSANa)26]或[Au39(MSANa)27]。    

5.  CnBδ(δ=0, ±1; n =1~6)团簇的结构、稳定性和光谱  
   王利江  张聪杰  武海顺《物理化学学报》,2005年第21卷第3期
   采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-31G*和6-311+G(3df)水平上对CnB(n=1~6)团簇及其阴离子和阳离子的几何构型和电子结构进行了优化和振动频率计算.得到了CnB(n=1~6)团簇的电离能,绝热电子亲合势以及CnBδ(δ=0,±1)团簇的能隙.结果表明CnB(n=1~6)团簇的基态构型均为线形,这与等电子的Cn簇合物的结构是一致的; CnB(n=1~6)团簇的基态构型中,除C2B为不对称的三角形,C6B为具有C2v对称性的环状结构外,其余均为线形结构.阳离子团簇中n=2、3、6的基态结构具有C2v对称性外,其它几个均为线形结构.从几何参数和振动频率上发现,采用密度泛函B3LYP方法在6-311+G(3df)和6-31G*两种基组上计算得到的键长参数和振动频率非常接近,说明B3LYP方法在计算CnB簇合物结构参数上对于基组的选择是不太敏感的.通过对CnB(n=1~6)的光电子能谱性质的研究发现,C4B容易获得一个电子形成阴离子团簇,但失去一个电子是很困难的,这与实验上观测到的结果非常吻合.    

6.  AunSc (n=2~13)团簇的第一性原理研究  
   葛桂贤  闫红霞  井群《化学物理学报》,2010年第23卷第4期
   采用密度泛函理论中的广义梯度近似(GGA)对AunSc(n=2~13)的几何构型进行优化,并对能量和电子性质进行了计算.结果表明,当n≤11时,AunSc的低能量结构是平面结构,且掺杂的Sc原子没有扰乱Aun的框架;当n≥12,Sc原子陷入了金团簇所形成的笼内.二阶能量差分、分裂能、电离势、亲和势和能隙表明Au3Sc、Au5Sc、Au7Sc、Au9Sc、Au11Sc和Au13Sc是较稳定的团簇;掺杂的Sc原子提高了纯金团簇的稳定性且改变了纯金团簇化学活性的;当n≤11时,AunSc的磁矩在0.000~1.000 μB振荡;对于n≥12,AunSc的磁矩出现了猝灭.    

7.  从头计算方法比较研究B2Au4, Al2Au4和BAlAu4的几何和电子结构  
   姚文志  卢章辉  李思殿《物理化学学报》,2015年第30卷第12期
   Au/H 相似性的研究是现代化学中的一个热门话题. 我们从理论上报道Au/H 相似的新成员: 共价化合物B2Au4, 离子化合物Al2Au4和BAlAu4. 采用密度泛函和波函数理论方法对比研究了缺电子体系B2Au4、Al2Au4和BAlAu4的几何和电子结构. 详细讨论了它们基态结构的轨道、适应性自然密度划分(AdNDP)和电子局域函数(ELF)分析. 计算结果表明稍微扭曲变形的C2B2Au4是基态结构, 在这个共价化合物中含有两个B―Au―B三中心二电子(3c-2e)键. 然而C3v Al+(AlAu4)-和C3v Al+(BAu4)-被研究证明是含有三个X―Au―Al 三中心二电子键的类盐化合物(在Al2Au4中X=Al, BAlAu4中X=B). Al2Au4和BAlAu4是至今为止首例报道的在离子缺电子体系中含有金桥键的化合物. 同时计算了B2Au4-、Al2Au4- 和BAlAu4- 阴离子基态结构的绝热剥离能和垂直剥离能, 为实验表征提供依据. 文中报道的金桥键为共价键和离子键相结合的缺电子体系提供了一个有趣的键合模式, 有助于设计含有高度分散金原子的新材料和催化剂.    

8.  双金属纳米团簇Au2@Cu6电子结构的稳定性:闭壳层作用和多中心键  
   马莹莹  喻远琴  程龙玖《化学物理学报》,2020年第33卷第3期
   采用密度泛函理论方法,研究了近年来实验报道的双金属纳米团簇Au2@Cu6的电子结构和成键特征. 一般认为,纳米团簇Au2@Cu6中(CuSH)6环和(Au2PH3)2两部分之间的相互作用可以看作是d10-σ闭壳相互作用. 然而,化学成键分析表明,两个部分之间存在一个十中心两电子(10c-2e)的多中心键. 将该结构与其他双金属纳米团簇M2@Cu6(M=Ag、Cu、Zn、Cd、Hg)做对比分析,结果表明除了d10-σ闭壳层相互作用外,多中心键也是配合物的电子结构稳定性的原因. 这一结果将为理解闭壳层相互作用提供有利的帮助.    

9.  TiGen-(n=7~12)团簇的光电子能谱及密度泛函理论研究  
   邓晓娇  孔祥玉  徐西玲  许洪光  郑卫军《化学物理学报》,2016年第29卷第1期
   利用光电子能谱及密度泛函理论计算对TiGen-(n=7~12)团簇的几何结构及电子特性等进行了系统研究. 对于TiGen-负离子及中性TiGen,在n=8时出现了钛原子半内嵌的船型结构;在n=9~11时,新增的锗原子加盖到这种船型结构上,逐步形成钛原子完全内嵌的结构. TiGe12- 团簇具有一种钛原子内嵌的变形六棱柱结构. 自然布居分析结果显示,对于n=8~12的TiGen-/0 团簇,随着内嵌结构的形成,有电子从锗原子转移到钛原子,说明其电荷转移方式与结构演变密切相关.    

10.  B2Au20/-/2-: 硼金团簇中的硼-硼多重键  
   姚文志  姚建斌  李新宝  李思殿《物理化学学报》,2013年第29卷第6期
   采用密度泛函和波函数理论方法对B2Au20/-/2-的几何结构和电子结构进行研究. 计算结果表明阴离子B2Au2- ([Au-B B-Au]-) (C2h, 2Au)和B2Au22- ([Au-B≡B-Au]2-) (C2h, 1Ag)的基态结构均为线性结构, 即以含有多重键的BB单元(B B或B≡B)为中心, 两端各连接一个Au原子, 但两端的B-Au键不在同一直线上, 结构稍有变形; 而中性分子B2Au2 ([Au-B=B-Au]) (D∞h, 3Σg-)的基态结构是以B=B为中心, 两端各与一个Au原子相连的完美的线性结构. C2h B2Au2-的单电子垂直剥离能和对称性伸缩振动频率的计算结果为实验表征提供依据.另外, 计算发现无机盐B2Au2Li2结构中仍包含B≡B, 此结果一方面为其实验合成提供了可能性, 另一方面表明含有B≡B的B2Au22-结构极为稳定, 可作为结构单元存在于凝聚相中.    

11.  二元铜族团簇负离子催化CO氧化反应机理  
   胡建平  王俊  唐典勇  伏秦超  张元勤《物理化学学报》,2011年第27卷第2期
   用密度泛函理论B3LYP方法研究了二元铜族团簇负离子AuAg-, AuCu-和AgCu-催化CO氧化反应的详细机理. 计算结果表明: CO在混合团簇中的吸附位顺序为Cu>Au>Ag; O2也优先吸附到Cu上, 其次为Ag, 最难的为Au; 另外, O2分子较CO分子易于吸附到混合团簇上. CO氧化反应有三条反应通道, 在热力学和动力学上均容易进行. AuAg-团簇催化CO氧化反应的最优反应通道为CO插入AuAgO2-中的Ag―O键形成中间体[Au―AgC(O―O)O]-, 然后直接分解形成CO2和AuAgO-, 或另一个CO分子进攻中间体[Au―AgC(O―O)O]-形成两分子的CO2和AuAg-. 而AuCu-和AgCu-催化CO氧化反应的最优反应通道为CO和O2共吸附到团簇上,然后形成四元环中间体,最后四元环中间体分解形成产物或另一个CO分子进攻四元环中间体从而形成产物. 第二个CO分子的协同效应不明显. AuAg-和AuCu-对CO氧化反应催化活性强于Au2-团簇, 因此, Ag和Cu掺杂可以提高金团簇的催化活性, 与之前实验研究结果一致.    

12.  (SiO2)n-(n≤7)团簇的密度泛函研究  
   张岩  陈雪风  齐凯天  李兵  杨传路  盛勇《物理学报》,2010年第59卷第7期
   采用密度泛函理论中的广义梯度近似对(SiO2)n-(n≤7)负离子团簇的几何构型进行了优化,并对能量和频率进行了计算. 通过对计算结果的分析发现, 与近邻尺寸的团簇比较, (SiO2)4-团簇最低能量结构更加稳定; (SiO2)n-(n≥4    

13.  ConCm±(n=1-5; m=1,2)团簇的密度泛函理论研究  
   张蓓  保安  陈楚  张军《物理学报》,2012年第61卷第15期
   本文采用基于自旋极化的密度泛函理论系统研究了ConCm± (n=1-5; m=1,2)团簇的几何结构和电子结构特性. 将ConC± (n=2-5)团簇中的一个Co替换为C原子, 个体的基态几何结构发生明显变化; 在ConC2± (n=1-5)团簇的生长序列中, 发现从n=3开始团簇中的两个C原子有彼此分离分布的趋势, 我们分析, 这是Co金属能够维持单壁碳纳米管(SCNTs)保持开口生长, 成为非常有效的一种催化剂的重要原因. 同时, 将ConC± (n=2-5)团簇中添加一个Co原子后系统的总磁矩出现大幅下降的趋势, 但仍保持奇偶交替的规律. 通过比较中性及带电的ConC以及ConC2 (n=1-5)团簇的碎裂能, 本工作发现: 由实验获取的SCNTs应均为带正电的体系, 这一结论与已有的实验模型拟合得很好.    

14.  GanNm阴离子团簇的结构及稳定性的研究  被引次数:4
   李恩玲  王雪雯  陈贵灿  马 红  薛 英《物理学报》,2006年第55卷第5期
   利用密度泛函理论(DFT)对GanN-(n=2—8)和GanN-2 (n=1—7)阴离子团簇的结构及稳定性进行了研究.在B3LYP/6-31G*水平上进行了结构优化和频率分析,得到了GanN-(n=2—8)和GanN-2(n=1—7)阴离子团簇的基态结构.在这些团簇中,原子总数小于等于6的团簇的几何结构为平面结构,原子总数大于6的团簇的几何结构为立体结构;在所研究的团簇中,Ga4N-,Ga6N-,Ga4N-2和Ga5N-2的基态结构较稳定.    

15.  SiC1-xGex/SiC 异质结光电二极管特性的研究  被引次数:5
   靳瑞英  陈治明  蒲红斌  隋晓红《光子学报》,2005年第34卷第2期
   使用二维器件模拟软件Medici, 对SiC1-xGex/SiC异质结的光电特性进行了模拟.设计了N型重掺杂SiC层的厚度为1 μm, P型轻掺杂SiC1-xGex层厚为0.4 μm, 二者之间形成突变异质结.在反向偏压3 V、光强度为 0.23 W/cm2的条件下, p-n+ SiC0.8Ge0.2/SiC和p-n+ SiC0.7Ge0.3/SiC敏感波长λ分别可以达到0.64 μm和0.7 μm, 光电流分别为7.765×10-7 A/μm和7.438×10-7 A/μm; 为了进一步提高SiC1-xGex/SiC 异质结的光电流, 我们把p-n+两层结构改进为p-i-n三层结构.在同样的偏压、光照条件下, p-i-n SiC0.8Ge0.2/SiC和p-i-n SiC0.7Ge0.3/SiC的光电流分别达到1.6734×10-6 A/μm和1.844×10-6 A/μm.    

16.  用于团簇负离子的共线光电子速度成像仪  
   吴侠  秦正波  谢华  吴小虎  丛然  唐紫超《化学物理学报》,2010年第23卷第4期
   描述了包含共线的光电子速度成像仪,以及与双阀激光溅射团簇源联用的时间飞行质谱装置.为了避免预混气体,两个脉冲阀和一个反应通道被用来产生反应负离子.共线的光电子成像仪采用了改进的速度成像透镜系统,它的能量分辨率优于3%.此外还报道了Si4-团簇在532和355 nm,以及Si3C- 团簇在532 nm的光电子速度成像.从实验图像中可以获得光电子能谱和各向异性参数.从Si4-团簇能谱上获得了中性的Si4团簇的基态和第一激发态的振动频率分别为330和312 cm-1.初步的实验结果证明这套光电子成像装置对研究团簇负离子的电子结构以及光脱附动力学非常有效.    

17.  微孔[Me4N]2HgGe4S10的溶剂热合成与表征  
   朱阳春  白音孟和  刘新  贾翠英  刘晓阳  安永林《化学学报》,2006年第64卷第5期
   用溶剂热方法合成了[Me4N]2HgGe4S10, 通过单晶X射线衍射, IR, DSC-TG手段对其进行了表征. 结果表明, 标题化合物属四方晶系, I-4空间群, 晶胞参数a=0.92687(8) nm, c=1.43739(12) nm, V=1.23484(18) nm3, Z=2, Mo Kα λ=0.071073 nm, R1=0.0570, wR2=0.1374, 空旷骨架结构由超四面体Ge4S10与HgS4四面体共用顶点连接而成, 有机模板离子在一维孔道中. 该化合物具有一定的热稳定性, 在320 ℃发生分解形成GeS2.    

18.  Dawson结构聚金属氧酸盐有机-无机复合物[{Y(DMSO)5(H2O)3}{Y(DMSO)8}][P2W18O62]·2DMSO·2H2O的合成、性质及晶体结构  
   王敬平  郭东杰  牛景扬《无机化学学报》,2003年第19卷第6期
   以α-H6P2W18O62·nH2O,Y2O3,DMSO(二甲亚砜)为原料合成了Dawson结构聚金属氧酸盐有机-无机复合物[{Y(DMSO)5(H2O)3}{Y(DMSO)8}][P2W18O62]·2DMSO·2H2O(1),化合物晶体属于单斜晶系,P21/c空间群,Mr=5803.06,a=1.7614(4)nm,b=3.1527(6)nm,c=2.1523(4)nm,β=90.40(3)°,V=11.963(4)nm3Dc=3.222g·cm-3,μ=18.566mm-1Z=4,F(000)=10464。由17342个可观测衍射点[I≥ 2σ(I)]用于精修所有的结构参数,得一致性因子R=0.0745,wR=0.1438。结构解析表明,化合物中两个Y3+离子的配位环境均为八配位的畸变双冠三棱柱构型。CV行为研究表明,标题化合物中阴离子(pH=5.5)存在五步还原过程,得电子数依次为1,1,1,1,2。化合物的IR光谱和X-射线衍射结果表明,固态条件下配阳离子与杂多阴离子之间存在较强的相互作用。    

19.  具有(6,3)拓扑构造的镝配合物的水热合成、晶体结构和荧光光谱  被引次数:2
   王春燕  吴小说  李 夏《无机化学学报》,2008年第24卷第5期
   用水热合成的方法得到了配合物{[Dy(1,2-pda)3/2(H2O)]·H2O}n(1,2-pda=1,2-邻苯二乙酸根),用X-射线衍射单晶结构分析确定了该配合物的晶体结构。该晶体属于单斜晶系,C2/c空间群。配合物中每个Dy3+离子被6个1,2-邻苯二乙酸根环绕,相邻的6个Dy3+离子被6对1,2-邻苯二乙酸根连接,形成具有六角形的[Dy(1,2-pda)6]2团簇,这些团簇进一步被1,2-邻苯二乙酸根桥联而得到具有(6,3)拓扑构造的3D网络结构。所有的1,2-邻苯二乙酸根配体用桥联/螯合-桥联五齿和螯合-桥联/螯合-桥联六齿两种配位模式与Dy3+离子配位。每个Dy3+还键合1个水分子。九配位的Dy3+离子的配位环境可描述为扭曲的单帽四方反棱柱。在配合物的荧光光谱的481和574 nm处出现了2条谱线,分别对应于Dy3+离子的 4F5/26H15/24F5/26H13/2的跃迁。    

20.  AunCo (n=1~7)团簇的密度泛函理论研究.  
   杨继先  郭建军  迭东《化学物理学报》,2010年第23卷第4期
   用B3LYP/LanL2DZ方法,系统研究了钴掺杂金团簇AunCo (n=1~7)可能的稳定结构和最低能量异构体的相对稳定性.确定了系列低能量异构体,部分异构体的电子态具有较高的自旋多重性.计算结果表明,除n=7外AunCo (n=1~7)团簇的基态几何结构为平面结构,Au2Co为幻数团簇、具有较高的稳定性.    

设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号