EDTA、DTPA与6氨-基青霉烷酸衍生物的合成

乙二胺四乙酸二酐（EDTAD）和二乙三胺五乙酸二酐（DTPAD）分别与6氨-基青霉烷酸（6-APA）反应,合成了两个新的化合物EDTA-6-APA和DTPA-6-APA。通过UV、IR、1H NM R、元素分析对化合物的组成和结构进行了初步表征。探讨了反应物的配比、反应温度、反应时间等反应条件对产物收率的影响。结果表明,最佳合成条件为：n（酸酐）∶n（6-APA）=1∶2,反应温度25℃,反应时间7h,此时产物收率均达到70%以上。     

一维纳米材料SmPO4·0.5H2O的制备及光学性质

以氧化钐和H₃PO₄为原材料，在无模板剂的情况下，用水热法通过调控pH、时间和温度制备了SmPO₄·0.5H₂O一维纳米材料，并提出其可能形成机理。用X射线粉末衍射（XRD）、透射电镜（TEM，HRTEM和SAED）、红外光谱（IR）和能谱（EDS）对产物的物相结构、微观形貌和组成进行了表征。用紫外-可见吸收光谱研究了产物的光学性质。研究结果表明，实验所制备的产物全部是六方晶系结构，形貌都为一维纳米线。反应体系的pH值、温度和时间的改变对纳米线的长径比有影响，但对其相结构基本都没有影响。分析得到最佳水热制备条件为pH=5、温度和时间分别为130℃和8 h，产物的结晶性、分散性和均匀性都达到最好。光学性质研究表明，该类产物在300~350 nm的紫外区域有吸收宽峰，是属于基质O^2-→P⁵⁺、Sm³⁺的电荷迁移。在350~450 nm处的可见光区域内也有一组吸收峰，是属于Sm³⁺的4f内层电子间的f-f跃迁吸收。依据该类吸收峰，得到禁带宽度在4.67~5.50 eV之间。pH值和温度对产物光学性能均有影响。     

罗丹明6G缔合微粒光度法检测羟自由基及其在离体筛选抗氧化剂中的应用

在HCl-NaAc缓冲溶液中,Fenton反应产生的羟自由基被过量的KI捕获;生成的I3-分别与罗丹明B(λmax=554 nm)、罗丹明6G(λmax=526 nm)、罗丹明S(λmax=526 nm)和丁基罗丹明B(λmax=556 nm)形成缔合微粒,导致其吸收峰降低.羟自由基浓度(以H2O2浓度计)分别在0.136～0.68μg·mL-1,0.064～0.680 μg·mL-1,0.064～0.680 μg·mL-1和0.064～0.680 μg·mL-1范围内与罗丹明B、罗丹明6G、罗丹明S和丁基罗丹明B体系的吸光度降低值成正比.据此建立了一种测定抗氧化剂对羟自由基的清除率的新方法.测试了抗坏血酸等4种抗氧化剂以及6种茶叶提取液的抗氧化活性,所得到的结果较为满意.     

等离子体制取羟自由基降解苯酚溶液及其历程的UV研究

研究了利用强电离放电产生等离子体方法制取羟基自由基氧化降解高浓度苯酚废水。当羟基自由基浓度达到1 037 mg.L-1时,初始浓度为1 215 mg.L-1的废水降解率达99.11%;初始浓度为8 853 mg.L-1的废水苯酚浓度下降到6 250 mg.L-1,1 mg羟基自由基可处理苯酚2.5 mg。在同样羟自由基浓度下,苯酚初始浓度越小,去除率越高;但初始浓度越高,处理的绝对量越大。阐述并解释了不同降解阶段废水pH值、电导率与羟基自由基浓度变化的关系。随着羟自由基浓度的增大,废水酸碱性由接近中性逐渐转为酸性,浓度越大,酸性越强;继续增大羟自由基浓度,变化渐趋平缓。随着羟自由基的通入,电导率有一个微小的降低阶段然后开始上升,说明苯酚不断的被氧化为有机酸。通过紫外图谱和色谱分析了降解中间产物,表明氧化初始阶段邻苯二酚、对苯二酚和苯醌是其中重要的化合物。     

新型含能富勒烯衍生物的合成研究

 利用N-甲基甘氨酸、2，4-二硝基苯甲醛和C₆₀反应，合成分离出了含有两个硝基的新型富勒烯吡咯烷衍生物1，并对其工艺条件进行了研究，探讨了反应物剂量比、温度和时间对产物1产率的影响，得到了合成产物1的最佳工艺条件：反应物剂量比为1∶2∶6、温度为95 ℃、反应时间为40 h，此时产物1产率可达到65.8%（以消耗的C₆₀计）。同时用¹H NMR、FT-IR、MS、UV-Vis等光谱手段确定了产物1的分子结构。     

槲皮素与不同浓度氢氧化钠反应的紫外-可见时间分辨吸收光谱

采用带有快门的增强型光谱探测器ICCD,对槲皮素与不同浓度NaOH的反应过程进行了实时监测,测得了浓度为5×10-5mol·L-1的槲皮素分别与浓度为2,0.2,0.1,0.04和0.02 mol·L-1的NaOH反应的紫外-可见时间分辨吸收光谱.对每种浓度,一次连续拍摄200幅,每幅光谱曝光时间为0.1ms,每两幅间时间间隔为前5幅20 ms,中间50幅1 s,最后100幅2 s.实验结果表明槲皮素极易与NaOH发生反应,反应过程中有中间产物生成,对应不同浓度的反应物,反应中吸收光谱的变化是相同的,只足变化发生的时刻不同,且整个反应时间从1～100 s不等.所拍光谱图清楚地显示出槲皮素的特征峰254和374 nm的消失,槲皮素-NaoH反应过程中中间产物的吸收峰427 nm的产生和消失,及反应最终产物的吸收峰314nm产生的过程.所获得的瞬态光谱在国内外还未见有报道,这些光谱信息为研究槲皮素和NaOH反应的微观过程提供了实验依据.     

利用纳秒激光闪光光解技术研究噻吨酮光化学动力学的pH值效应（英文）

最近一种对pH值敏感的噻吨酮衍生物荧光探针被报道.因此,揭示其pH值效应的根本原因能够为将来设计新型荧光探针提供重要的参考.本文利用纳秒激光闪光光解技术研究了噻吨酮分子本身光化学性质对pH值的依赖性,观测了噻吨酮以及噻吨酮与二苯胺构成的二元体系的瞬态吸收光谱和相应动力学变化.除了已知的~3TX~*特征吸收峰外,对光谱中其它主要吸收峰(417、518、673和780 nm)进行了归属,证实了光照条件下噻吨酮与二苯胺之间的多步反应机制.其中,在强酸(pH=3.0)条件下,噻吨酮和质子化的噻吨酮(TXH~+)存在动态平衡,并且高的质子浓度促进了~3TX~*的主要衰减通道由电子转移变为质子亲和过程,所得到的初级产物~3TXH~(+*)和TX~-将经历不同的次级过程反应.在较宽的pH范围内(从5.0到13.0),总反应机理和反应速率都没有显著的变化.     

用清除超氧阴离子自由基法评价竹叶提取物抗氧化能力

通过对邻苯三酚反应体系的吸收光谱,对自氧化速率及邻苯三酚浓度和缓冲液pH值对反应体系产生的超氧阴离子自由基清除率的影响进行了研究.分光光度法测定邻苯三酚反应体系的检测波长为319.5眦,反应体系体积10 mL,反应时间为9 min,3 mmol·L-1邻苯三酚加入量为0.3 mL,Tris-HCl缓冲液pH值为8.2,自氧化速率为0.035;用上述方法研究合成抗氧化剂叔丁基对苯二酚(TBHQ)和竹叶提取物样品浓度和清除率的关系,以IC50值(清除率为50%时的浓度值)作为评价指标,测得TBHQ和效果最好样品的IC50值分别为TBHQ(95.01 mg·L-1)和M40(298.69 mg·L-1),M40等竹叶提取物可以作为天然抗氧化剂进行开发.     

过氧化氢酶同银(I)离子作用的研究

用FT－IR、Raman和UV／Vis光谱法考察了过氧化氢酶同银（I）离子的相互作用。结果表明，过氧化氢酶可与Ag（I）离子反应生成棕黄色的物种，其特征吸收带在酰胺带Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和υc-s区域，且反应性随温度的升高而加强，当反应温度固定时，则随反应时间的增加而加强。在碱性介质中比在酸性介质中反应更加强烈。对反应原始状态的分析表明，过氧化氢酶同银（I）离子的反应是一个自动催化过程。     

珊瑚水热转换羟基磷灰石中的影响因素

分别在不同的反应温度、不同的pH值、加矿化剂与否的条件下,将滨珊瑚水热转换为珊瑚羟基磷灰石。利用X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）分别对产物和中间产物的物相和微结构进行了分析。发现不同条件下存在有不同的反应路径。考察了反应温度、pH值和矿化剂对珊瑚水热反应的影响。     

新疆肉苁蓉多糖清除活性氧自由基

研究了肉苁蓉多糖体外抗氧化活性。以抗坏血酸为对照,以类Fenton反应产生羟自由基,多巴胺自氧化反应产生超氧阴离子自由基,次氯酸钠与过氧化氢反应产生单线态氧、二苯代苦味肼基自由基为实验模型,采用紫外-可见分光光度法和化学发光分析法,首次测定新疆肉苁蓉多糖对超氧阴离子自由基、羟自由基、DPPH.自由基（二苯代苦味肼基自由基）、单线态氧的清除作用。结果表明：新疆肉苁蓉多糖对上述自由基均有明显清除作用,且清除作用与多糖浓度呈正相关性。     

Ultrasonic destruction of bisphenol-A: the operating parameters

Degradation of bisphenol-A (BPA) by ultrasonic irradiation at 300 kHz was investigated at varying substrate concentrations, pH, hydroxyl radical scavengers and sparge gases. It was found that increases in BPA initial concentration slowed down the reaction rate, but enhanced the sonochemical product yield. Both the rate of reaction and the product yield were adversely affected by pH elevation above the neutral level. The degree of BPA decay was fastest in the presence of air due to the formation of acids and excess radicals, and slowed down as the gas was replaced by argon and oxygen. The impact of large concentrations of hydroxyl radical scavengers such as carbonate and t-butanol was to decrease the rate of degradation, particularly when the scavenger concentration was considerably larger than that of BPA, and the deceleration was more remarkable in the presence of t-butanol than in that of carbonate.     

外源水杨酸对TMV侵染后辣椒幼苗生理特性的影响

采用烟草花叶病毒侵染辣椒植株,用不同浓度水杨酸处理感病的辣椒植株,测定叶绿素、丙二醛等生理指标,分析其生理生化变化.结果表明：烟草花叶病毒侵染后辣椒叶片叶绿素含量降低、丙二醛含量升高、脯氨酸含量下降、过氧化物酶活性和超氧化物歧化酶活力值明显下降,100μ rnol/L水杨酸处理后生理特性的变化影响较显著,叶绿素含量升高、丙二醛含量降低、脯氨酸含量升高、过氧化物酶和超氧化物歧化酶活性升高,而500μmol/L的水杨酸对辣椒形成胁迫效应.表明外源水杨酸（＜500μmol/L）可以显著提高感染TMV辣椒的抗病性,有利于辣椒幼苗对逆境的适应.     

Intensification of hydroxyl radical production in sonochemical reactors

The efficacy of sonochemical reactors in chemical processing applications has been well established in the laboratory scale of operation though at a given set of operating parameters and no efforts have been directed in terms of maximizing the free radical production. In the present work, the effect of different operating parameters viz. pH, power dissipation into the system, effect of additives such as air, haloalkanes, titanium dioxide, iron and oxygen on the extent of hydroxyl radical formation in a sonochemical reactor have been investigated using salicylic acid dosimetry. Possible mechanisms for oxidation of salicylic acid in the presence of different additives have also been established. It has been observed that acidic conditions under optimized power dissipation in the presence of iron powder and oxygen result in maximum liberation of hydroxyl radicals as quantified by the kinetic rate constant for production of 2,5- and 2,3-dihydroxybenzoic acid. The study has enabled the optimization of the conditions for maximum efficacy of sonochemical reactors where free radical attack is the controlling mechanism for the chemical processing applications.     

Se(Ⅳ)对水杨酸与DNA相互作用的影响

利用荧光光谱法和紫外吸收光谱法研究了Se(Ⅳ)对水杨酸与DNA的结合模式、结合常数的影响.结果表明,Se(Ⅳ)的加入使水杨酸与DNA由嵌入式结合转变为沟槽结合,结合作用力由琉水作用力转变为氢键和范德华力,同时结合常数变大,说明Se(Ⅳ)对水杨酸与DNA的结合起促进作用,这可能是由于Se(Ⅳ)和水杨酸形成络合物,又通过水...     

荧光光谱法研究羟基自由基诱导的酪氨酸氧化

二酪氨酸是酪氨酸氧化的标志性产物.为研究影响羟基自由基诱导酪氨酸氧化的因素,采用同步荧光光谱结合二维相关技术研究羟基自由基诱导酪氨酸氧化的反应过程.结果表明:pH变化时,二酪氨酸的荧光峰位、峰强发生变化.在羟基自由基诱导酪氨酸氧化体系中,随着酪氨酸浓度的增加,二酪氨酸产量升高;随着过氧化氧浓度的增加,二酪氨酸产量降低;...     

紫外光谱法监测阿司匹林合成体系中的阿司匹林和水杨酸

建立一种同时快速定量分析阿司匹林合成体系中阿司匹林和水杨酸的方法。通过均匀设计构造样本并采集其紫外光谱,结合偏最小二乘法（PLS）建立同时测定混合体系中阿司匹林和水杨酸的校正模型,阿司匹林和水杨酸模型的校正均方根误差分别为1.708μg/mL和0.435μg/mL。该模型用于预测氨基磺酸催化合成过程中阿司匹林和水杨酸含量,二组分回收率在93.48%—108.37%之间,相对标准偏差（RSD）分别为3.45%和4.80%。结果表明,紫外光谱法结合PLS模型实现氨基磺酸催化合成阿司匹林过程的实时监测是可行的。     

甘青铁线莲花不同溶剂提取物的抗氧化性比较

采用邻二氮菲-Fe²⁺氧化法,邻苯三酚自氧化法以及卵黄脂蛋白不饱和脂肪酸（PUFA）过氧化体系,对甘青铁线莲花乙醚提取物、甲醇提取物、乙醇提取物和槲皮素的抗氧化活性进行测定和比较。结果表明,甘青铁线莲花不同溶剂提取物对不同的自由基清除作用差异较大。与槲皮素相比较,各提取物对超氧阴离子自由基（·O₂^-）清除的强弱为:槲皮素>乙醚提取物>乙醇提取物>甲醇提取物。对于羟基自由基（·OH）的清除能力乙醚提取物优于其他2种提取物,但低于槲皮素,对抑制卵黄脂蛋白脂质过氧化（LPO）作用的大小依次为乙醇提取物>槲皮素>乙醚提取物>甲醇提取物。因此,不同溶剂的提取物均具有一定的抗氧化性,其中乙醚提取物对几种自由基的清除作用相对较好,三种提取物对脂质过氧化物作用抑制最强,可以作为潜在的天然抗氧化剂开发利用。     

原子吸收光谱法测定磷酸酯化梨渣吸附的Cr（Ⅵ）离子

通过原子吸收光谱法研究了在不同pH值、吸附剂量、吸附质浓度和吸附时间条件下磷酸酯化改性梨渣吸附Cr（Ⅵ）离子的效果。溶液初始pH 4.5时,Cr（Ⅵ）离子的吸附达到最大值;酯化梨渣≥10g.L-1能除去Cr（Ⅵ）为100μg.L-1溶液中的86.5%的Cr（Ⅵ）离子。酯化梨渣对Cr（Ⅵ）离子的吸附符合Langmuir等温模型,其最大吸附能力为67.56μg.g-1。Cr（Ⅵ）离子达到吸附平衡的时间为90min,准一级反应动力学方程可描述酯化梨渣对Cr（Ⅵ）离子的吸附过程。     

Irradiation of Phenolic Compounds with Ultraviolet Light Causes Release of Hydrated Electrons

Phenolic compounds are widely used for a number of purposes, including medical drugs, cosmetics, food additives, and supplementary foods, and are often exposed to the ultraviolet (UV) rays of the sun. We herein examined free radicals produced from phenolic compounds by UV irradiation using an electron paramagnetic resonance (ESR)-spin trapping technique with 5,5-dimethyl-1-pyrroline-N-oxide (DMPO). The ESR signals of DMPO adducts of the hydrogen radical (DMPO–H) and hydroxyl radical were detected following the UV irradiation of polyhydric phenols, such as hydroquinone, catechol, resorcinol, pyrogallol, and methyl gallate, in an aqueous solution. Radical adducts were not detected in monohydric phenols, such as phenol and methylparaben. The signal intensity of DMPO–H became stronger as the concentration of phenolic compounds increased. The signal intensity of DMPO–H decreased when the solution in which air was replaced with N₂O, a scavenger of hydrated electrons, was irradiated. However, sodium formate, a scavenger of the hydrogen radical, did not affect the signal intensity of DMPO–H. The signal intensity of DMPO–H became stronger as the pH of the solution increased. Semiquinone-type radicals increased following the UV irradiation of solutions of polyhydric phenols in the absence of DMPO. These results indicate that hydrated electrons are generated by the UV irradiation of polyhydric phenols, and that phenoxide ions are responsible for the production of hydrated electrons.