荧光法研究对-二甲氨甲基-杯[8]芳烃与二苯胺磺酸钠包结作用

用荧光法研究了水溶性对-二甲氨甲基-杯[8]芳烃与二苯胺磺酸钠的相互作用。发现当对-二甲氨甲基-杯[8]芳烃加入到二苯胺磺酸钠溶液时,二苯胺磺酸钠的荧光峰发生了明显的蓝移,荧光增强,可能的作用机理是二苯胺磺酸钠中的磺酸根与对-二甲氨甲基-杯[8]芳烃中带正电的氮原子之间有较强的静电作用,二苯胺磺酸钠进入了对-二甲氨甲基-杯[8]芳烃的疏水空腔。同时研究了几种有机溶剂对包结物的荧光强度的影响,初步探讨了其作用机理。     

含喹啉基团的杯芳烃衍生物的合成及其Zn2+和Cu2+配合物光谱性质的研究

杯[4]芳烃下缘引入荧光基团,合成了一种具有荧光特性的新型杯[4]芳烃衍生物(25,27-二2-甲基喹啉杯[4]芳烃,简称MQBC)。通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱、质谱等波谱分析确定其结构。研究了MQBC的紫外光谱和荧光光谱,并对其Zn2 和Cu2 配合物的荧光性质进行了分析。MQBC与Zn2 和Cu2 作用主要源于其杯式腔体下缘的氧原子提供孤对电子参与配位,紫外光谱实验发现MQBC与Zn2 作用后,226 nm处的吸收强度减弱,315 nm处吸收强度增强,同时测定了结合常数(K=2 064 L.mol-1)与结合比(n=1),MQBC有用于对微量Zn2 检测的前景。荧光光谱实验发现MQBC存在分子内光诱导电子转移过程(PET),导致其荧光较弱;当其与Zn2 和Cu2 生成配合物后,光诱导电子转移受阻,荧光增强。文章初步探讨了光诱导电子受阻作用机理,研究了Zn2 和Cu2 浓度对荧光强度的影响。     

2-(咪唑[1,2-a]吡啶-2-基)-2-氧代乙酸自由基及其高氯酸盐的晶体结构和磁性

报道2-(咪唑[1,2-a]吡啶-2-基)-2-氧代乙酸自由基及其高氯酸盐的晶体结构,探索了晶体堆积结构或超分子相互作用与磁性能的关系．在两个晶体结构中,超分子相互作用(氢键、原子间密接触、负离子-π电子或孤对-π)使2-(咪唑[1,2-a]吡啶-2-基)-2-氧代乙酸自由基主要以抗磁性的二聚体存在并导致了低的磁化率．该自由基晶体展示了准一维的柱状堆积链和弱的反铁磁性,而氢键和负离子-π作用则诱导高氯酸晶体呈一维双股链结构并显示了弱的铁磁性．     

荧光法研究对羧基苯偶氮基杯[8]芳烃与诺氟沙星的作用

合成了一种超分子探针对羧基苯偶氮基杯[8]芳烃(简称CPAC).利用荧光光谱法研究了溶液状态下该探针与诺氟沙星(简称NFLX)的相互作用.实验表明,两者之间存在较强烈的相互作用,CPAC与NFLX形成外式包结物,静态猝灭NFLX的荧光,CPAC的杯腔体与NFLX的喹啉环间的疏水作用是主要作用方式.测定了该反应的结合常数(K=6.38×105 L·mol-1)和结合比(n=1).实验发现,小牛胸腺DNA能夺取CPAC-NFLX体系中的CPAC,使NFLX游离,说明超分子化合物CPAC可用于诺氟沙星药物的储存和定点释控.     

荧光光谱法研究儿茶素与对磺化杯[n]芳烃的相互作用

采用荧光光谱法在室温下研究了酸性(pH=2.00)、中性(pH=7.00)及碱性(pH=9.00)条件下对磺酸基杯[4]芳烃(SCX4)、对磺酸基杯[6]芳烃(SCX6)及对磺酸基杯[8]芳烃(SCX8)与儿茶素的包合作用.固定儿茶素浓度,逐渐改变对磺化杯[n]芳烃的浓度,儿茶素的荧光强度有规律地降低,表明主-客体包合物的形成.同时用最小二乘法进行非线性拟合计算出包合常数,初步验证了对磺化杯[n]芳烃与儿茶素1:1的包合模式,并且室温条件下,SCX8在pH=9.00的磷酸缓冲体系中对儿茶素的包合能力最强,包合常数为2.769×104L·mol-1.     

硫杂杯[4]荧光探针的离子识别及分子逻辑门研究

以硫杂杯[4]芳烃为母体,在其1,3-位连接羟乙基邻苯二甲酰亚胺,2,4-位以三氮唑为连接基,将苄基引入硫杂杯[4]芳烃的下沿,得到硫杂杯[4]-邻苯二甲酰亚胺衍生物荧光探针(s1)。探针s1发射强烈荧光,在CH_3CN介质中的相对荧光量子产率为0.43。在DMF/H_2O介质中,以310nm为激发波长,Fe~(3+)能选择性猝灭探针s1在390nm处的荧光;在CH_3CN介质中,以245nm为激发波长,I~-能选择性猝灭探针s1在310nm处的荧光,光谱滴定和等温滴定量热均测出探针s1与Fe~(3+)或与I~-形成1∶1配合物,结合常数均达105。结合自由能表明配合为自发过程。荧光猝灭检测Fe~(3+)和I~-的浓度线性范围分别为1.0×10~(-7)~1.6×10~(-4) mol·L~(-1)和1.0×10~(-7)~8.5×10~(-5) mol·L~(-1),检测限分别为2.30×10~(-8) mol·L~(-1)和1.17×10~(-8) mol·L~(-1)。同时,利用识别和竞争配合作用,控制Fe~(3+)和F~-的输入使探针s1发射荧光或荧光猝灭,构建了分子水平上的逻辑电路。红外光谱推测探针s1分子中三氮唑基的氮原子参与了识别Fe~(3+)的配位,而探针s1分子中三氮唑环上的芳氢与I~-形成氢键而实现识别。     

光谱法研究1,3-硫杂杯[4]罗丹明乙二胺酰胺衍生物对Fe3+的探针性能

利用硫杂杯[4]芳烃衍生物与罗丹明乙二胺发生酰化反应,合成了2个具有双罗丹明基团的1,3-硫杂杯[4]罗丹明乙二胺酰胺衍生物.在实验条件下,衍生物与Fe3+均能形成1:1配合物,配合物的形成诱导了衍生物分子中罗丹明基螺环开环,而表现出良好的荧光和比色探针性能.1,3-硫杂杯[4]罗丹明酰胺-2,4-酯对Fe3+的选择性...     

杯[4]芳烃纳米粒子的制备及其光谱性质研究

用再沉淀法制备了一种新型的有机纳米微粒子一杯[4]芳烃纳米粒子(CN),通过透射电镜观察其平均尺寸约为40 nm,与杯[4]芳烃分子相比具有较好的荧光性能.在弱酸性条件下,适量的Fe3 能使其荧光发生明显猝灭,荧光猝灭值与Fe3 的浓度在一定范围内呈良好线性关系,据此建立了一种测定Fe3 的荧光新方法.在最优化条件下,测得Fe3 的线性范围和检出限分别为1.0×10-6～2.4×10-5 mol·L-1和3.1×10-7 mol·L-1.将其应用于水样中三价铁离子的定量分析,回收率和相对标准偏差都令人满意.     

阿霉素与DNA作用的共振光散射研究及在DNA分析中的应用

研究了抗癌药物阿霉素与DNA相互作用的吸收光谱、荧光光谱和共振光散射光谱, 发现阿霉素与DNA相互作用产生强烈增强的共振光散射信号, 共振光散射技术在研究DNA与阿霉素的相互作用时, 其灵敏度远远高于吸收光谱和荧光光谱. DNA与阿霉素作用在322与564 nm处产生两个共振散射峰, 在弱酸性条件下(pH 5.72), DNA的浓度在0～8.0 μg·mL-1范围内与散射强度呈良好的线性关系, 对小牛胸腺DNA和鱼精子DNA的检出限分别为36.8和40.1 ng·mL-1. 由此建立了一种选择性好, 灵敏度高的DNA共振光散射分析方法.     

1-(4-氯苯甲酰基)-4-[1′-N′-(2′,3′,4′,6′-四-o-乙酰基)-D-吡喃葡萄糖基]氨基硫脲与DNA相互作用的光谱及电化学研究

紫外 -可见光谱法和循环伏安法研究了 1- (4 -氯苯甲酰基 ) - 4- [1′- N′- (2′,3′,4′,6′-四 - o-乙酰基 ) - D-吡喃葡萄糖基 ]氨基硫脲与 DNA的相互作用。该试剂与 DNA作用后 ,引起 DNA的紫外特征吸收峰呈明显的减色效应和红移现象 ,通过该试剂对溴化乙锭 - DNA紫外 -可见光谱和循环伏安曲线的影响 ,证明它与DNA发生了嵌插作用。     

光谱法研究橙皮素与DNA分子间的相互作用机制

以盐酸小檗碱(BR)为荧光探针,研究了鲱鱼精DNA与橙皮素的相互作用.采用荧光光谱,紫外可见吸收光谱,盐效应,Scatchard方程等手段,探讨了橙皮素与DNA的作用机制.结果表明,在生理酸度(pH=7.4)下,橙皮素对DNA-BR体系的荧光有猝灭作用,猝灭类型为静态猝灭与动态猝灭共存的模式,其作用方式为嵌插和静电作用...     

Binding Interactions of Toluidine Blue O with Escherichia Coli DNA: Formation of Bridged Structure

The interaction(s) of Toluidine Blue O (TBO) with DNA was investigated using absorption and emission spectral methods. The binding of TBO with DNA was understood from the observed hypochromism in the absorption spectra and decrease in the emission intensity of TBO. From the absorption and emission spectral data, two binding constants were estimated for the binding of TBO with DNA. Based on the binding constant values both intercalative and electrostatic interactions of TBO with DNA were suggested. The TBO-DNA binding constant values reveal that the electrostatic interaction of TBO with DNA is weaker than the intercalative interaction. The emission quenching and salt effect studies showed that the TBO was partially intercalated with DNA. The two modes of binding between TBO and DNA may lead to the formation of bridging of a pair of DNA duplexes by TBO molecule. The electrostatic interaction is more important for the formation of the bridged structure of TBO with DNA. This was verified by studying the interaction of an anionic dye, Eosin Y (EY).     

8-氮杂腺嘌呤及其金属配合物与DNA的作用机理

8-氮杂腺嘌呤是抗代谢类药物，临床上广泛用于治疗增殖很快的肿瘤。文章以溴化乙啶为探针，通过紫外光谱，荧光光谱，研究了8-氮杂腺嘌呤及其与Co^2＋和Cu^2＋离子形成的配合物同DNA的作用。结果发现：在pH9．86时，8-氮杂腺嘌呤可与Co^2＋形成稳定配合物，此配合物与DNA之间静电作用较强、嵌插作用较弱；在pH7．4时，8-氮杂腺嘌呤可与Cu^2＋形成稳定配合物，其与DNA之间主要以嵌插作用为主、静电作用为辅；在pH2．85时，8-氮杂腺嘌呤-Cu^2＋配合物与DNA之间嵌插作用较强、静电作用较弱；在pH7．4时，8-氮杂腺嘌呤几乎不影响EB和DNA之间的嵌入结合方式，它与DNA为静电方式结合。这些结果，可为合理改善药效，降低抗癌药物毒性和设计新药提供理论依据。     

Characterization of the Binding of Adriamycin to Dna by Spectroscopic Methods

Adriamycin(ADM) binds to the double helical DNA with a high affinity, as deduced from the absorption and fluorescence spectral data. Extensive hypochromism, red shifts, and an isosbestic point in the absorption spectra were observed when ADM binds to calf thymus DNA(CT DNA), which suggested the intercalation mechanism of ADM into DNA bases. Upon binding to DNA, the fluorescence from ADM was efficiently quenched by the DNA bases, with no shifts in the emission maximum. the large increases in the polarization upon binding to CT DNA supported the intercalation of ADM into the helix. Iodide quenching studies showed that the magnitude of K_sv of the bound ADM was lower than that of the free ADM. the results of competitive binding studies showed that ethidium bromide could be displaced by Adm. Thermal denaturation experiments exhibited that the quenching of the fluorescence from ADM by single strand(ssDNA) was smaller than that by double strand(dsDNA). the results of all further studies also proved the intercalation of ADM into DNA base stack.     

光谱法研究硫酸酯化壳聚糖与DNA的作用机理

以荧光光谱法、吸收光谱法、碱变性曲线、离子强度和荧光猝灭等方法研究了两种硫酸酯化壳聚糖与DNA的相互作用机理.结果表明,硫酸酯化壳聚糖与荧光探针DNA/EB的作用存在嵌插和静电作用两种模式.高取代度硫酸酯化壳聚糖(CT-H)与低取代度硫酸酯化壳聚糖(CT-L)存在下,DNA的紫外吸收光谱产生不同的增色效应和减色效应;碱变性pH增大、发光体系稳定性增加;金属阳离子Mg2 可与DNA的磷酸基团产生弱静电相互作用.极微量硫酸酯化壳聚糖存在下,荧光被有效地猝灭,证明在EB、CT-H或CT-L和DNA之间产生了强的竞争键合作用,表明不同硫酸酯化壳聚糖是一种有希望的基因治疗靶向分子.     

荷叶中紫云英苷和DNA相互作用的光谱学研究

在pH 7.4的Tris-HCl的缓冲溶液中,采用紫外及荧光光谱法研究了荷叶中紫云英苷(AST)与DNA之间的相互作用,探讨了离子强度和阴离子猝灭剂KI对紫云英苷及紫云英苷-DNA体系荧光强度的影响,同时考察了紫云英苷和中性红与DNA结合的竞争性。结果表明DNA通过静态猝灭作用机制猝灭紫云英苷的荧光,并测得其在298及308 K时的猝灭速率常数(Kq)分别为3.120×1012和2.630×1012L.mol-1.s-1,结合常数(Kd)分别为3.412×104和1.762×104L.mol-1,结合位点数(n)分别为1.007和0.962;DNA的存在使紫云英苷的紫外吸收光谱发生减色效应且吸收波长产生红移;发现离子强度的改变对紫云英苷及紫云英苷-DNA体系的荧光强度影响不大;KI对结合形式存在的紫云英苷的荧光猝灭效率明显小于自由形式存在的紫云英苷的荧光猝灭效率;紫云英苷可插入DNA中置换出与DNA结合的中性红。这些结果说明荷叶中紫云英苷以嵌插模式与DNA进行结合。     

光谱法研究EGCG-Cu(Ⅱ)与ctDNA的相互作用

研究了EGCG-Cu(Ⅱ)-ctDNA系统的荧光光谱,电子吸收光谱和共振光散射光谱(RLS).与EGCG-Cu(Ⅱ)二元配合物比较,EGCG-Cu(Ⅱ)-ctDNA三元体系光谱显示以下特征:(1)荧光光谱的发射位置没有变,荧光强度显著增强,并且三元体系的荧光强度随着DNA浓度增大而增大.在适宜的条件下,Cu(Ⅱ)-EGCG配合物有望成为检测ctDNA的荧光探针;(2)电子吸收光谱有明显的增色效应;(3)共振光散射强度也增强.三种光谱的特征显示,EGCG-Cu(Ⅱ)配合物与核酸之间主要依靠插入作用和静电引力结合.由于配合物的插入,使系统的荧光强度增强,而静电作用使其电子吸收光谱和共振光散射光谱产生增色效应.酸度和离子强度对三元系统荧光强度的影响也进行了实验和讨论.     

核黄素与鲱鱼精DNA相互作用的荧光光谱

荧光光谱法研究了核黄素(RF)与鲱鱼精DNA的相互作用.考查了离子强度、温度及磷酸盐对RF-DNA体系的影响.结果表明,DNA的存在使得RF的荧光光谱发生了规律性猝灭,其猝灭机制为静态猝灭;运用Stern-Volmer方程对实验数据进行了分析,得到了猝灭常数为2.82×103L·mol-1、结合位点数为1.17.核黄素...     

Study on the toxic interactions of Ni with DNA using neutral red dye as a fluorescence probe

The interaction between Ni²⁺ and calf thymus DNA (ctDNA) was investigated in simulated physiological buffer (pH 7.4) using the Neutral Red (NR) dye as a spectral probe by UV-vis absorption and fluorescence spectroscopy, as well as CD spectra. The experimental results showed that the conformational changes in DNA helix induced by Ni²⁺ are the reason for the fluorescence quenching of the DNA-NR system. From the experimental results, conclusion can be drawn that Ni²⁺ can cause structural changes of ctDNA and bind with DNA by electrostatic interaction. At the same time, the paper proved that conformation changes of DNA can also lead to the fluorescence decrease of DNA-probe systems.