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相似文献
 共查询到19条相似文献,搜索用时 46 毫秒
1.
王杰敏  王希娟  陶亚萍 《物理学报》2015,64(24):243101-243101
采用内收缩多参考组态相互作用(MRCI)方法, 结合Dunning系列相关一致基, 分别对75As32S+75As34S+离子的X3Σ-和A1Π电子态的势能曲线进行了计算, 进一步拟合势能曲线, 得到各电子态的光谱常数与分子常数. 首先, 采用MRCI方法结合相关一致基, aug-cc-pV5Z, 对AsS+离子的X3Σ-和A1Π 电子态进行了计算, 获得相应的势能曲线; 然后, 为进一步提高势能曲线的精度, 对其进行了三种修正计算. 采用Davidson(+Q)方法修正MRCI 方法计算过程中存在的基组大小不一致缺陷; 利用二阶Douglas-Kroll哈密顿近似, 在cc-pVQZ基组水平, 修正了相对论效应对势能曲线的影响; 利用两点能量外推法, 在aug-cc-pVQZ和aug-cc-pV5Z基组水平对各能量点的势能值进行了外推, 得到完全基组极限处的势能曲线. 最后, 利用修正(包括Davidson修正、相对论修正和基组外推)后的势能曲线, 通过Vibrot程序, 求解双原子分子核运动的径向Schrödinger方程, 并进行同位素质量识别, 得到75As32S+75As34S+离子两个电子态的光谱常数(Te, Re, ωe, ωexe, αeBe)和分子常数(G(ϒ), Bv, Dv).  相似文献   

2.
S2分子B″3Πu态的势能函数和光谱常数的理论研究   总被引:1,自引:1,他引:0       下载免费PDF全文
唐永建  赵永宽  朱正和  傅依备 《物理学报》1998,47(10):1600-1605
推导了S2分子B″3Πu态的合理离解极限.用Gaussian 94 QCISD(T)方法和6-311++G**基组计算了S2分子B″3Πu以及X3Σ-g态的势能曲线.给出了S2分子B″3Πu态的Murrell-Sorbie势能函数和光谱常数.B″3Πu与B3Σ-u态在排斥支重叠范围大;同时,B″3Πu与X3Σ-g态有相同离解极限,因而,在吸引支有重叠.讨论了B″3Πu与B3Σ-u和X3Σ-g态相互作用的特征. 关键词:  相似文献   

3.
采用多参考组态相互作用(MRCI)方法,结合aug-cc-pV6Z(AV6Z)基组,计算了C2+(X4Σg-,14Σu+)的势能曲线,计算过程中考虑了Davidson修正和相对论效应,并将结果外推至完备基组(CBS)的极限.基于得到的单点能量,用最小二乘法方法进行了Murrell-Sorbie函数拟合,得到了势能函数解析式(APEF).基于APEF,计算了C2+(X4Σg-,14Σu+)离子体系的离解能De,平衡核间距Re,光谱常数ωeeχe,Bee,结果与实验和其他理论计算值符合...  相似文献   

4.
刘慧  邢伟  施德恒  孙金锋  朱遵略 《物理学报》2013,62(11):113101-113101
采用Davidson修正的内收缩多参考组态相互作用方法(MRCI+Q) 结合Dunning等的相关一致基aug-cc-pVnZ (n=D,T,Q,5,6) 计算了AlC分子X4-B4-态的势能曲线, 并利用总能量外推公式将这两个态的总能量分别外推至完全基组极限. 对势能曲线进行核价相关修正及相对论修正, 并详细讨论了基组、核价相关和相对论修正 等对X4-B4-电子态的能量和光谱常数的影响. 拟合核价相关及相对论效应修正的外推势能曲线, 得到了AlC分子X4-B4-电子态的主要光谱常数Te, Re, ωe, ωexe, ωeye, Beαe. 它们与实验结果符合较好. 求解双原子分子核运动的径向Schrödinger方程, 找到了无转动的AlC分子两个电子态的全部振动态. 针对每一振动态, 还分别计算了其相应的振动能级和惯性转动常数等分子常数. 它们与已有的实验结果一致. 关键词: 光谱常数 分子常数 核价相关修正 相对论修正  相似文献   

5.
OH分子基态(X2Π)的结构与势能函数   总被引:7,自引:0,他引:7       下载免费PDF全文
樊晓伟  耿振铎  张岩松 《物理学报》2005,54(12):5614-5617
采用密度泛函理论的B3LYP方法和二次组态相互作用(QCISD(T))方法优化计算了OH分子基态(X2Π)的平衡结构、振动频率和离解能.根据原子分子反应静力学原理,导出了OH分子基态(X2Π)的合理离解极限,采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数和与该基态相对应的光谱常数(Be,αe,ωe和ωeχe),计算结果与实验数据符合得相当好. 关键词: OH分子 2Π)')" href="#">基态(X2Π) 势能函数  相似文献   

6.
采用Davidson校正的内收缩多参考组态相互作用方法(MRCI+Q)结合相关一致五重基cc-pV5Z在二阶Douglas-Kroll Hamiltonian近似下,计算了BeS分子X1+态的势能曲线.对势能曲线进行核价相关效应修正计算,得到了同时含有核价相关效应修正及相对论效应的势能曲线.拟合修正的势能曲线,获得BeS(X1+)的光谱常数Reeexeeye,Bee,β和D0,分别为:0.17429 nm,997.06cm-1,6.1056 cm-1,0.0041 cm-1,0.7893 cm-1,0.006657 cm-1,6.8002×10-9cm-1和4.2609 eV.与已有的实验结果及其它理论结果的比较表明,本文BeS(X1+)的光谱常数的计算结果达到了较高的精度.通过求解双原子分子核运动的径向Schr(o|¨)nger方程,找到了非转动BeS(X1+)的前40个振动态.针对每一振动态还分别计算了相应的振动能级、惯性转动常数和离心畸变常数等分子常数.  相似文献   

7.
邢伟  刘慧  施德恒  孙金锋  朱遵略 《物理学报》2013,62(4):43101-043101
采用Davidson修正的内收缩多参考组态相互作用方法(MRCI+Q)及相关一致基aug-cc-pV5Z和aug-cc-pVQZ分别计算了SiSe分子X1Σ+A1Π电子态的势能曲线. 为提高势能曲线的计算精度, 利用两点总能量外推公式, 将两个电子态的势能曲线外推至完全基组极限, 并对其进行了标量相对论修正, 相对论效应是在cc-pV5Z基组水平下使用三级Douglas-Kroll-Hess哈密顿算符计算的. 利用MRCI+Q/Q5+DK理论水平的势能曲线获得了这两个态的光谱常数(Te, De, Re, ωe, ωexe, ωeye, Beαe)和J=0时前30个振动态的BυDυ等分子常数. 其值与已有的实验结果非常一致. 本文得到的光谱常数和分子常数达到了很高精度, 能为进一步的光谱实验和理论研究提供可靠参考. 关键词: 势能曲线 基组外推和标量相对论修正 光谱常数 分子常数  相似文献   

8.
本文使用孙卫国等人提出的基于微扰理论的代数方法(AM),研究了碱金属K2分子的五个电子态X1g+、a3u+、Og-、B1u和33g的离解能;然后使用作者最近提出的新公式计算了这些电子态的离解能,并分别与实验值进行了比较.计算结果表明:使用新公式得到的分子离解能与实验值非常吻合.而对那些还没有离解能实验数据的电子态,该公式提供了一种推测其离解能的理论计算方法.  相似文献   

9.
用能量自洽法研究碱金属双原子分子的势能曲线   总被引:6,自引:1,他引:5       下载免费PDF全文
文静  孙卫国  冯灏 《物理学报》2000,49(12):2352-2356
用能量自洽法(ECM)研究了碱金属双原子分子一些电子激发态的势能曲线:Na2 分子的21Πg,43Πg和b3Π< sub>u电子激发态,K2分子的a3Σu,21Πg,B1Πu和A关键词: 能量自洽 双原子分子 势能 碱金属  相似文献   

10.
刘晓军  苗凤娟  李瑞  张存华  李奇楠  闫冰 《物理学报》2015,64(12):123101-123101
应用多参考组态相互作用方法计算了GeO分子的第一解离极限(Ge(3Pg)+O(3Pg))对应的18个Λ-S电子态的电子结构. 计算中纳入了Ge原子的3d轨道电子的内壳层-价壳层电子关联效应、标量相对论效应和Davidson修正. 基于计算的电子态的电子结构, 通过求解径向Schrödinger方程获得了束缚电子态的光谱常数Re, Te, ωe, ωeχe, Be, 理论计算给出的这些电子态的光谱常数与之前的实验结果符合得很好. 计算了电子态的电偶极矩随核间距的变化, 分析了电子态的组态成分的变化对电偶极矩的影响. 计算的势能曲线表明, 激发态A1Π, 11Σ-, D1Δ, a3Π, a’3Σ+, d3Δ 和 e3Σ-的绝热激发能密集地分布于26000-37000 cm-1范围内, 这些密集分布的电子态之间的相互作用对振动波函数有明显扰动作用. 借助于激发态之间的自旋-轨道耦合矩阵元, 阐明了邻近的激发态对A1Π和a3Π的扰动作用. 基于计算的A1Π-X1Σ+和A’1Σ+-X1Σ+跃迁的电偶极跃迁矩和Franck-Condon 因子, 给出了A1Π 和A’1Σ+态的最低的六个振动能级的辐射寿命.  相似文献   

11.
12.
王杰敏  冯恒强  孙金锋  施德恒 《中国物理 B》2012,21(2):23102-023102
The potential energy curves (PECs) of three low-lying electronic states (X1Σg+, w3Δu, and W1Δu)of P2 molecule are investigated using the full valence complete active space self-consistent field (CASSCF) method followed by the highly accurate valence internally contracted multireference configuration interaction (MRCI) approach in conjunction with the correlation-consistent basis set in the valence range. The PECs of the electronic states involved are modified by the Davidson correction and extrapolated to the complete basis set (CBS) limit. With these PECs, the spectroscopic parameters of the three electronic states are determined and compared in detail with the experimental data. The comparison shows that excellent agreement exists between the present results and the available experimental data. The complete vibrational states are computed for the w3Δu, and W1Δu electronic states when the rotational quantum number J equals zero and the vibrational level G(v), the inertial rotation constant Bv, and the centrifugal distortion constant Dv of the first 30 vibrational states are reported, which accord well with the experimental data. The present results show that the two-point extrapolation scheme can obviously improve the quality of spectroscopic parameters and molecular constants.  相似文献   

13.
计算了ηc 和 χc 两胶子衰变宽度的有限顶角展开的修正 .通过数值计算 ,得到ηc,χc0 和 χc2 的零程近似的修正因子分别为 :γ =1 .3 2 ,1 .45和 1 .2 6,利用衰变宽度Γ( ηc→ 2g)抽出强耦合参数αs(mc) =0 .2 8± 0 .0 5,这个值与Γ(J/ ψ→ 3g)强衰变的顶角修正得到的结果一致 .而Γ( ηc→ 2g)的有限顶角修正没有Γ(J/ ψ→ 3g)大 .  相似文献   

14.
The potential energy curves (PECs) of eight low-lying electronic states (X2Σ+, A2Π, B2Σ+, a4Σ+, D2Π, E2Σ+, 12Σ and F2Δ) of the CN radical have been studied using the ab initio quantum chemical method. The calculations have been performed using the complete active space self-consistent field (CASSCF) method followed by the valence internally contracted multireference configuration interaction (MRCI) approach in combination with the correlation-consistent basis sets of Dunning and co-workers. The effects on the PECs by the core-valence correlation and relativistic corrections are taken into account. The way to consider the relativistic correction is to use the second-order Douglas-Kroll Hamiltonian approximation. The core-valence correlation correction calculations are performed with the cc-pCVQZ basis set. The relativistic correction is carried out at the level of cc-pV5Z basis set. In order to obtain more reliable results, the PECs determined by the MRCI calculations are also corrected for size-extensivity errors by means of the Davidson modification (MRCI+Q). The PECs are extrapolated to the complete basis set (CBS) limit by the total-energy extrapolation scheme. With these PECs, the spectroscopic parameters (Te, Re, ωe, ωexe, ωeуe, Be, αe and γe) are determined and compared with those reported in the literature. Finally, with the PECs obtained by the MRCI+Q/CV+DK+Q5 calculations, the complete vibrational states are computed for the eight electronic states by solving the ro-vibrational Schrödinger equation for the non-rotating radical, and the vibrational levels and inertial rotation and centrifugal distortion constants of the first 11 vibrational states are reported, which agree favorably with the available experimental data. The spectroscopic parameters of 12Σ and F2Δ electronic states obtained by the MRCI+Q/CV+DK+Q5 calculations should be good predictions for future laboratory experiments.  相似文献   

15.
16.
The potential energy curves (PECs) of four electronic states (X1Σ+g , e3△u , a 3 Σ-u , and d 3Πg ) of an As 2 molecule are investigated employing the complete active space self-consistent field (CASSCF) method followed by the valence internally contracted multireference configuration interaction (MRCI) approach in conjunction with the correlation-consistent aug-cc-pV5Z basis set. The effect on PECs by the relativistic correction is taken into account. The way to consider the relativistic correction is to employ the second-order Douglas-Kroll Hamiltonian approximation. The correction is made at the level of a cc-pV5Z basis set. The PECs of the electronic states involved are extrapolated to the complete basis set limit. With the PECs, the spectroscopic parameters (Te , Re , ωe , ωexe , ωeye , αe , βe , γe , and Be ) of these electronic states are determined and compared in detail with those reported in the literature. Excellent agreement is found between the present results and the experimental data. The first 40 vibrational states are studied for each electronic state when the rotational quantum number J equals zero. In addition, the vibrational levels, inertial rotation and centrifugal distortion constants of d 3Πg electronic state are reported which are in excellent agreement with the available measurements. Comparison with the experimental data shows that the present results are both reliable and accurate.  相似文献   

17.
采用高精度的量子化学从头计算多参考组态相互作用方法和相关一致基, 计算了LiBr分子基态的光谱常数和势能曲线. 为获得更准确的结果, 计算中还考虑了二阶Douglas-Kroll-Hess相对论修正对LiBr分子基态的平衡键长、谐振频率和离解能影响. 将计算得到的势能曲线拟合为Murrell-Sorbie解析势能函数形式, 并进一步计算得到LiBr分子基态的其它光谱常数,ωeχe, αe, Be, D0. 比较发现它们与实验值符合的非常好. 通过求解核运动径向Schrodinger方程, 找到了LiBr分子基态的全部振动态. 还计算了每一个振动态的振动能级、经典转折点和惯性转动常数, 这些结果与已有的实验值一致.  相似文献   

18.
采用高精度的量子化学从头计算多参考组态相互作用方法和相关一致基, 计算了LiBr分子基态的光谱常数和势能曲线. 为获得更准确的结果, 计算中还考虑了二阶Douglas-Kroll-Hess相对论修正对LiBr分子基态的平衡键长、谐振频率和离解能影响. 将计算得到的势能曲线拟合为Murrell-Sorbie解析势能函数形式, 并进一步计算得到LiBr分子基态的其它光谱常数,ωeχe, αe, Be, D0. 比较发现它们与实验值符合的非常好. 通过求解核运动径向Schrodinger方程, 找到了LiBr分子基态的全部振动态. 还计算了每一个振动态的振动能级、经典转折点和惯性转动常数, 这些结果与已有的实验值一致.  相似文献   

19.
利用Y切和(yxl)30°切两种样品测量了Ca3NbGa3Si2O14晶体的介电、压 电和部分弹性参数.计算了(yxl)θ切型相关压电常数随切角的变化.与La3Ga5SiO14晶体相比,Ca3NbGa3Si2O14晶体具有更优良的压电性能,其压电常数 d11=7.93×10-12C/N,d14=-5.88×10-12C/N. 关键词: Ca3NbGa3Si2O14晶体 介电常数 压电常数  相似文献   

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