20(R)和20(S)-人参皂甙Rg2碳氢NMR信号全指定

20(R)和20(S)人参皂甙Rg₂属于达玛烷型四环三萜类化合物.应用2DNMR技术:¹H-¹H COSY、HMQC和HMBC全归属20(R)和20(S)人参皂甙Rg₂碳和氢质子信号,为该类型化合物的结构鉴定提供波谱学依据.     

一系列薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖基-(1→2)和(1→3)-β-D葡萄糖甙的1H和13C NMR归属

用同核和异核二维核磁共振方法全归属了一系列合成的薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖甙的¹H和¹³C核磁共振谱线.这些薯蓣葡萄糖甙是薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖甙(1),薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖基-(1→2)-β-D葡萄糖甙(2),薯蓣皂甙元,-β-D葡萄糖基-(1→3)-β-D葡萄糖甙(3),薯蓣皂甙元[-β-D葡萄糖基-(1→2)-β-D葡萄糖基(1→3)-β-D葡萄糖甙(4)以及薯蓣皂甙无[-α-L鼠李糖基-(1→2)]-β-D葡萄糖基-(1→3)-β-D葡萄糖甙(5).     

三七皂苷NMR研究Ⅱ——3个原人参二醇型双糖链配糖体的NMR信号全归属

运用2D NMR技术，如DQF ¹H-¹H COSY，HMQC，HMBC，TOCSY等，对3 个原人参二醇型双糖链配糖体人参皂甙-Rd,三七皂甙-E和七叶胆皂甙XVII的氢和碳的化学位移首次进行了全归属.     

一系列薯蓣皂甙元-α-L鼠李糖基-(1→2)和(1→4)-β-D葡萄糖甙的1H和13C NMR归属

用同核和异核二维核磁共振方法全归属了一系列合成的薯蓣皂甙元-α-鼠李糖基-β-D葡萄糖甙的¹H和¹³C核磁共振谱线.这些薯蓣葡萄糖甙是薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖甙(1),薯蓣皂甙元-α-L鼠李糖基(1→2)-β-D葡萄糖甙(2),薯蓣皂甙元-α-L鼠李糖基(1→4)-β-D葡萄糖甙(3),薯蓣皂甙元[-α-鼠李糖基-(→2)]-α-L鼠李糖基→-(1→4)-β-D葡萄糖甙(4)以及薯蓣皂甙元[-α-L鼠李糖基-(1→2)]-β-D阿拉伯糖基-(1→4)-β-D葡萄糖甙(5).     

20(R)和20(S)-人参皂甙Rg_2碳氢NMR信号全指定

20 (R)和 2 0 (S) 人参皂甙 Rg2 属于达玛烷型四环三萜类化合物 .应用 2DNMR技术 :1 H 1 HCOSY、HMQC和HMBC全归属 2 0 (R)和 2 0 (S) 人参皂甙 Rg2 碳和氢质子信号 ,为该类型化合物的结构鉴定提供波谱学依据 .     

二维核磁共振波谱归属人参二醇的NMR谱线

人参二醇是构成人参皂甙的三种甙元之一,具有较高的生物活性,对它的生理活性和药理作用研究证明:人参二醇具有一定的抗肿瘤作用,本文报道用异核COSY、COLOC-S等2D NMR方法归属人参二醇的¹³C和¹H化学位移.     

利用TOCSY技术测定皂甙类化合物糖链连接顺序

探讨了利用HMBC及TOCSY相结合等二维核磁共振技术确定人参皂甙类化合物结构中糖链连接顺序的方法,并用该方法测定了胶股蓝皂甙ⅩⅦ(1)和西洋参皂甙L₃(2)中二个糖链的连接顺序,并通过化学方法得以确定.其结构分别为3-O-β-D-吡喃葡萄糖基20-O[β-D-吡喃葡萄糖基(1-6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20(S)-达玛-24-烯3,12,20三醇(1)和3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-20-O-[β-D-吡喃木糖基(1-6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20(S)-达玛-23-烯-3,12,20,25-四醇(2).     

用自旋标记研究人参皂甙对血卟啉光敏作用的影响

本文首次合成和使用自旋标记的血卟啉氮氧自由基,研究了人参皂甙对HPD光敏作用的影响。发现在含水或含有人血清白蛋白的体系中,人参皂甙均具有明显的抑制HPD光氧化作用和促进HPD光还原氮氧自由基的作用。这可能与人参皂甙具有阻断或者清扫HPD敏化产生的¹O₂有关系。因此,人参皂甙在缓解HPD光敏毒性,保护正常组织不受损伤方面可能具有重要的意义。     

齐墩果酸三萜配糖体2D NMR的研究

从甘肃产的猫儿屎(Decaisnea Fargesi)植物茎中分离出三个新皂甙.利用二维核磁共振(2DNMR)技术研究确定了它们的化学结构,并对其进行了¹³C和¹H的全归属.     

3-氧,11α-羟基、Δ12-齐墩果烯及其类似化合物的13C NMR分析

化合物1-8属于近似结构的齐墩果烷型三萜,它们分别为:β-amyrin(1);3-氧,Δ^11,13(18)-齐墩果二烯(2);3β-羟基,Δ^11,13(18)-齐墩果二烯(3);3β,24-二羟基,Δ11,13(18)-齐墩果二烯(4);3,11-二氧,Δ¹²-齐墩果烯(5);3-氧,Δ9^(11),12-齐墩果二烯(6);3-氧,11α-羟基,Δ¹²-齐墩果烯(7);3β,11α-二羟基,Δ¹²-齐墩果烯(8).它们的¹³C NMR化学位移归属已确定,并通过了DEPT谱的验证.按结构特点分为三组:2~4为第一组,1,5,7,8为第二组,6为第三组.本文重点讨论了它们的¹³C NMR化学位移由其结构特点引起的变化,得到了化学位移与结构相关的有意义的结果.     

人参皂苷Rg3的拉曼光谱研究

人参皂苷是人参的有效化学成分,其中人参皂苷Rg3因具有显著的生理活性而备受关注。运用拉曼光谱的方法,对人参皂苷Rg3的两种异构体20-(R)-Rg3和20-(S)-Rg3进行了测量和分析。因20位羟基空间位置不同,20-(R)-Rg3与20-(S)-Rg3相比,归属于亚甲基的振动峰发生了明显的变化,表明两种异构体的堆积方式不同。归属于CC振动的1674cm-1峰的强度明显降低,表明在20-(S)-Rg3中,C27和C28较20-(R)-Rg3处于分子内部。对比拉曼光谱还发现,这一对异构体中糖环的空间结构基本相同。两种异构体拉曼光谱的明显差异,使得拉曼光谱技术成为鉴别人参皂苷Rg3异构体的一种快速、简便的分析方法。     

二嗪磷的NMR研究

通过¹H , ¹³C及DQF-COSY,¹³C-¹H CO SY, COLOC等NMR技术对作为中等毒性农药二嗪磷的¹H,¹³C NMR谱峰归属作了详尽的研究，以杂化轨道理论阐明了二嗪磷结构中两个乙氧基的化学环境差异及谱峰特征, 并讨论了³¹P对二嗪磷中¹H 及¹³C NMR的影响.     

天然结晶辣椒碱的NMR谱研究

用一维¹H NMR谱、¹H-¹H COSY谱和一维¹³C NMR谱、DEPT谱研究辣椒碱分子和二氢辣椒碱分子及其混合物,得到¹H和¹³C的化学位移,采用¹H NMR谱测定天然辣椒碱中辣椒碱和二氢辣椒碱的相对含量.     

黄花远志黄花皂甙D的二维核磁共振谱研究

用一维、二维波谱技术研究了从中药黄花远志根中分离出一种含六个糖的三萜皂甙,黄花皂甙D,确定了皂甙的双糖链结构以及甙元与糖基、糖基与糖基间的连接位置,并对其一维谱进行了归属.     

一种二苯并吖啶衍生物的NMR特征

二苯并吖啶衍生物可作为新型的微感涂料，并作为改进的受体广泛用于配位和超分子化学的研究中. 我们应用核磁共振技术（¹H NMR, ¹³C NMR, DEPT, HSQC, HMBC）以及质谱(MS)确定了7-(4-甲氧基苯基)-5,6,8,9-四氢二苯并[c,h] 吖啶的结构，准确归属了它的¹H, ¹³C NMR信号，为其结构鉴定提供了重要依据.      

锗丙酰氨基酸酯系列倍半氧化物的合成及其NMR研究

锗丙酰和取代锗丙酰氯分别与氨基酸缩合,继而水解,用三乙胺作缚酸剂,得到13个倍半氧化物.根据对以上系列化合物¹H NMR、¹³C NMR和¹H-¹³C COSY的分析,讨论了其核磁共振谱构关系规律,并观察到了取代氨基酸中2×CH₃和乙酯的CH₃在¹H和¹³C NMR中出现反常现象,应用重核NMR屏蔽效应新原理对其产生的原因进行了合理阐明.     

二蕊荷莲豆环肽B的NMR应用研究

植物环肽的¹H 和¹³C NMR图谱, 由于各种氨基酸自旋系统质子和碳的化学位移非常接近，谱峰高度重叠，结构解析比较困难. 文中以二蕊荷莲豆环肽B为例讨论了
现代2D NMR新技术，在植物环肽结构解析中的应用. HMQC-TOCSY图谱在氢谱方向和碳谱方向分别提供每一个氨基酸自旋系统内的氢和除季碳外碳的全相关信息，从而将每个氨基酸残基的NMR信号相互区分开来；结合¹H-¹H COSY 和 HMQC或HSQC图谱，就可以准确归属每个氨基酸的氢和碳的化学位移. 氨基酸残基之间的连接顺序可用HMBC、NOESY或ROESY图谱获得.     

延龄草中2 个甾体皂苷的2D NMR 研究

采用柱色谱法从延龄草中分离得到两个甾体皂苷化合物,即(25S)-27-羟基-偏诺皂苷元-3β-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→4)-[O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)]-O-β-D-吡喃葡萄糖苷{(25S)-27-hydroxy-penogenin-3β-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-[O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)]-O-β-D-glucopyranoside, 1} 、(25S)-27- 羟基- 偏诺皂苷元-3β-O-α-L- 吡喃鼠李糖基-(1→4)-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→4)-[O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)]-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(polyphylloside III, 2),应用¹H NMR,¹³C NMR,DEPT,HSQC,HMBC,¹H-¹H COSY 和NOESY NMR 技术进行结构解析,并对化合物1,2 的¹H NMR,¹³C NMR 数据进行全归属．     

柚皮素7-O-葡萄糖苷非对映异构体的NMR波谱分析

二氢黄酮糖苷化后产生的R与S构型非对映异构体在¹H NMR谱上会呈现一些差别,但文献对其差别描述非常有限.为便于利用¹H NMR谱图判断二氢黄酮糖苷的R与S构型非对映异构体,本文首先在植物药皂荚提取物中分离得到一种二氢黄酮苷-柚皮素7-O-葡萄糖苷R与S构型混合物,分析其氘代二甲亚砜（DMSO-d₆）溶液的¹H NMR、¹³C NMR、¹H-¹H COSY、¹H-¹³C HSQC和¹H-¹³C HMBC谱,对其¹H和¹³C NMR谱峰进行了归属;然后,采用手性色谱柱对该混合物进行分离,结合圆二色光谱（CD）技术确定构型;最后,为鉴别R与S构型柚皮素7-O-葡萄糖苷在¹H NMR谱中特征差别谱峰,避免葡萄糖残基质子对二氢黄酮苷元质子化学位移的影响,采集了R与S构型柚皮素7-O-葡萄糖苷及其混合物氘代乙腈（CD₃CN）溶液的NMR谱,结果显示葡萄糖残基端基质子H-1″化学位移差别最为明显,为9.4 Hz;5-位酚羟基质子化学位移差别为5.8 Hz,C环上3个质子化学位移差也较明显．