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相似文献
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1.
黄酮类化合物的原子电距矢量表达及核磁共振碳谱   总被引:13,自引:6,他引:7  
提出以原子电性距离矢量(VAED)描述19种黄酮醇和21种黄酮中不同等价碳原子的化学微环境,结合碳原子类型,建立核磁共振碳谱(13C NMR)化学位移(CS)的四 参数线性模型, 对于19种黄酮醇285个碳原子其回归方程:Y(1)=72.097+20.803 X(1)+14.395 X(2)+ 12.030 X(3);对于21种黄酮315个碳原子其回归方程:Y(1)=85.530+19.174 X(1)+15.565 X (2)+5.495 X(3);黄酮醇和黄酮一起建模的回归方程为:Y(1)=77.679+20.373 X(1)+15.481 X(2)+9.004 X(3). 用于黄酮醇和黄酮分子等价碳原子化学位移的估计. 样本数目,相关系数,标准偏差,F统计值,回归平方和和残差平方和分别为:N=285,R=0.796,SD=14.734,F=162.315,U=105 705.359,Q=60 999.156 ;N=31 5,R=0.884,SD=12.381,F=369.114,U=169 745.141,Q=47 673.375和N=600,R=0.831,SD =14.122, F=443.449,U=265 310.563,Q=118 859.906. 经交互校验,模型稳定性较好. 并综合几种处理方法,找到一种较好的建模方法,作为初次有益的探讨,对黄酮和黄酮醇核磁共振碳谱建模效果尚好.  相似文献   

2.
系统研究了核磁共振碳谱与化学位移和规律 ,以及分子拓扑指数在定量 [结 ]构[波 ]谱关系 (QSSR)中的应用 .本文基于分子路径长度矢量p =(P1,P2 ,P3,… ,Pm)与分子中原子相互作用 ,提出了一种新型原子距边矢量并发现它与烷烃13CNMR化学位移有良好线性相关性 ,回归方程及其统计参数为 :CSC =aν +ap3=∑ mj=0 ajνj+a10 p3=a0 (ν0 =1 ) +a1ν1+a2 ν2 +a3ν3+a4ν4+bP3,R >0 .990 ,EV =94 .5% ,RMS <0 .772 ,F =4 9.0 69-351 3.1 8,结果良好 .  相似文献   

3.
系统研究了核磁共振碳谱与化学位移和规律 ,以及分子拓扑指数在定量 [结 ]构 [波 ]谱关系 (QSSR)中的应用 .本文基于矢量路径长度矢量 p =(P1,P2 ,P3 ,… ,Pm)与分子中原子相互作用 ,提出了一种新型分子距边矢量并发现它与烷烃13 CNMR化学位移和有良好线性相关性 ,回归方程及其统计参数为 :CSS =bν +p3 =Σmj=0 bjνj+b10 p3 =b0 ν +b1ν1+b2 ν2 +b3 ν3 +b4 ν4 +b5ν5+b6ν6+b7ν7+b8ν8+b9ν9ν +b10 P3 =- 13.6 0 11+2 2 .2 133ν1+2 8.412 1ν2 +2 5 .9416ν3 +2 6 .6 70 9ν4 +14.4976ν5+5 .72 40ν6- 5 .3830ν7- 3.2 15 2ν8- 15 .0 2 13ν9- 2 5 .70 99ν10 +12 .2 786P3 (n =6 3,R =0 .9970 ,EV =99 .6 8% ,RMS =3.734 8,F =2 418.2 ;交互校验CV为 :R =0 .9893,EV =98.83% ,RMS =7.12 6 1,F =6 6 4.0 46 ) ;结果良好 .  相似文献   

4.
系统研究了核磁共振碳谱与化学位移和规律,以及拓扑图论方法在定量结构波谱关系(QSSR)中的应用.本文基于路径长度矢量p=p1,p2,p3,…,pm)组合研究提出了一种新的整数型拓扑图论指数M=(p1+p2)+(p1-p3),并发现它与烷烃13C NMR化学位移和有良好线性相关性:回归方程及其统计参数为CSS=+14.329* M-21.089;n=65,R=0.991,SD=7.684,F=3648.021,U=215381.656,Q=3719.563;交互校验CV结果为:R=0.990,R2(01)=0.981,SD(01)=8.086,F(01)=3288.113,U(01)=214982.172,Q(01)=4119.042.  相似文献   

5.
用原子电负性、静电作用、极化度作为基本参数, 并结合表征原子空间连接方式的立体效应参数, 对醇分子中不同环境碳原子的化学位移进行关联, 将120个模型化合物(91个脂肪一元醇, 29个二元醇)中747个碳原子相关参数值和化学位移值带入模型中得到如下估算方程:δC=42.947 9 + 63.064 0Qi-3.628 6F+5.121 3Σαx-6.584 8QiΣαx-4.842 7NαH-0.585 5NγH-4.104 6NγOH(R=0.998 1 R2=0.996 1 S=1.14 F=27 125.2 n=747)方程中各参数物理意义比较明确. 通过用"留一法"(LOO)检验(Rcv=0.998 0, R2cv=0.996 0, Scv=1.16)及对样本外5个化合物69个碳原子化学位移的预测值和实验值比较, 结果表明模型方程具有很好的稳定性和预测精度, 该模型的提出为以后计算更加复杂化合物的13C NMR化学位移奠定了良好的基础.  相似文献   

6.
系统研究了核磁共振碳谱与化学位移和规律,以及分子拓扑指数在定量[结]构[波]谱关系(QSSR)中的应用. 本文基于分子路径长度矢量p=(P\-1, P\-2, P\-3,\:, P\-m)与分子中原子相互作用, 提出了一种新型原子距边矢量并发现它与烷烃13C NMR 化学位移有良好线性相关性, 回归方程及其统计参数为: CSC=aν+ap\-3=∑m\-j=0a\-jν\-j+a\-10p\-3=a\-0(ν\-0=1)+a\-1ν\-1+a\-2ν\-2+a\-3ν\-3+a\-4ν\-4+bP\-3, R>0.990, EV=94.5%, RMS<0.772, F=49.069-3513.18,结果良好.  相似文献   

7.
本文测定了三个3(或4)-取代苯甲亚氨酸乙酯(1)和八个N-氰甲基-3(或4)-取代苯甲亚氨酸乙酯(2)的~(13)C-NMR谱。归属了1 和2和各碳化学位移。求得了的取代基化学位移(substituent Chemical Shift,SCS)。碳-13化学位移与单取代苯的取代基化学位移(SCS)的相关分析表明:4-取代苯甲亚氨酸酯1 b~g和2b~e中,除C_(2,6)外,其他各芳碳的化学位移值与加和规则基本相符;3-取代苯甲亚氨酸酯1h~j和2f~h中,除C_1外,其他各芳碳的化学位移值与加和规则基本相符。另外,本文还进行了碳-13化学位移与σ_(I)/σ_(R)~O和F/M的双参数相关分析。  相似文献   

8.
基于本实验室提出一种新型以势能形式表达的分子距边矢量, 深入地系统研究了核磁共振碳-13谱化学位移和(CSS)规律以及分子拓扑指数矢量在定量结构波谱关系(QSSR)中的应用. 借助多种计量化学方法包括多元线性回归、逐步多元回归、主成分回归、主筛选回归等进行分子拟模和定量相关研究, 发现烷烃13C NMR 化学位移和(CSS)与其分子距边矢量及路径长度指数有良好线性相关性, 回归方程及其统计参数为:CSS=bν+cp3=∑mj=0bjνj+b11p3=b0ν+b1ν1+b2ν2+b3ν3+b4ν4+b5ν5+b6ν6+b7ν7+b8ν8+b9ν9+b10ν10+b11p3=-13.576+22.179ν1+28.407ν2+25 .950ν3+26.690ν4+14.498ν5+5.726ν6-5.379ν7-3.214ν8-15.021ν9 -25.710ν10+12.278p3 n=63, R=0.997, EV=99.68%, RMS=3.7348, SD=4.1 18, F= 773.116, U=144228.844, Q=864.938; CV: R2CV=0.980, EV=98.83%, RMS=7.126 1, SDCV=7.634, FCV=221.720, UCV=142121.891, QCV=2971 .896.结果良好.  相似文献   

9.
系统研究了核磁共振碳谱与化学位移和规律,以及分子拓扑指数在定量[结]构[波]谱关系(QSSR)中的应用. 本文基于分子路径长度矢量p=(P1, P2, P, …, Pm)与分子中原子相互作用, 提出了一种新型原子距边矢量并发现它与烷烃13C NMR 化学位移有良好线性相关性, 回归方程及其统计参数为: CSC=aν+ap3=∑mj=0ajνj+a10p3=a00=1)+a1ν1+a2ν2+a3ν3+a4ν4+bP3, R>0.990, EV=94.5%, RMS<0.772, F=49.069-3513.18, 结果良好.  相似文献   

10.
反式 1,2 环已二胺四乙酸与铜离子合成标题配合物 ,经X射线衍射测定配合物的晶体分子结构 ,并用量子化学方法研究配合物的电子结构及分子轨道组成 .该晶体属于单斜晶系 ,空间群为P2 (1) /c ,晶胞参数 :a =1.6 36 0 (6 ) ,b=1.3814 (5 ) ,c=1.5 5 0 3(5 )nm ,β =90 .885 (7) o,V =3.5 0 3(2 )nm3 ,Z =4 ,Dx=1.4 95 g/cm3 ,μ(MoKa) =7.74cm-1,F(0 0 0 ) =16 4 0 ,R1=0 .0 75 0 ,wR =0 .15 2 6 ;配合物中Cu -O键长为 0 .193~ 0 .2 2nm ,中心铜与配基原子形成畸型四棱锥 .  相似文献   

11.
系统研究了核磁共振碳谱与化学位移和规律,以及分子拓扑指数在定量[结]构[波]谱关系(QSSR)中的应用.本文基于矢量路径长度矢量p=(P1, P2, P3,…, Pm)与分子中原子相互作用,提出了一种新型分子距边矢量并发现它与烷烃13C NMR 化学位移和有良好线性相关性, 回归方程及其统计参数为:
CSS=bν+p3mj=0bjνj+b10p3=b0ν+b1ν1+b2ν2+b3ν3+b4ν4+b5ν5+b6ν6+b7ν7+b8ν8+b9ν9ν+b10P3 =-13.6011+22.2133 ν1+28.4121 ν2+25.9416 ν3+26.6709 ν4+14.4976 ν5+5.7240 ν6-5.3830 ν7-3.2152 ν8-15.0213 ν9-25.7099 ν10+12.2786P3 (n=63, R=0.9970, EV=99.68%, RMS=3.7348, F=2418.2; 交互校验CV为: R=0.9893, EV=98.83%, RMS=7.1261, F=664.046); 结果良好.  相似文献   

12.
应用一种反映分子局部微环境描述子--原子电性相互作用矢量(vector of atomic electronegative interaction,AEIV)和原子杂化状态指数(Atomic Hybridation State Index, AHSI)对饱和脂肪酮类化合物的55种分子中的153个13C NMR谱建模模拟,应用多元线性回归方法得到定量结构波谱关系(QSSR)模型的复相关系数RMM=0.997, 标准偏差为SDMM=7.155. 采用留一法交互检验的结果是RCV=0.993,SDCV=10.195. 并随机抽出三部分分子进行检验,得到的相关系数分别是RMM1=0.996,RMM2=0.996,RMM3=0.999. 研究结果表明使用AEIV和AHSI所建模型预测能力是相当稳定的.  相似文献   

13.
利用原子电性作用矢量(atomic electronegativity interaction vector, AEIV)对脂肪族醚类化合物中碳原子局部化学微环境进行表征, 并结合γ-效应参数与其核磁共振碳谱(13C NMR)建立定量构谱相关(QSSR)模型,建模计算值和留一法(leave-one-out, LOO)交互校验(cross-validation, CV)预测值的复相关系数(R)分别为0.995 7和0.994 2. 进一步使用外部样本对所得模型稳定性能进行检验,其外部校验相关系数(Qext)为0.996 3,结果表明: AEIV、γ-效应参数与13C NMR谱化学位移显著相关.  相似文献   

14.
采用表征分子内部化学微环境的结构描述子原子电负性作用矢量(Atomic Electronegativity Interaction Vector, AEIV)对255个共振碳原子进行了结构表征,应用多元线性回归技术建立了结构描述子AEIV与这些碳原子的13C NMR化学位移的定量相关模型.该定量结构谱图关系(定量构谱关系/QSSR)模型的复相关系数达到RMM=0.915,标准偏差为SDMM=14.879. 采用留一法交互检验的结果为RCV=0.909,SDCV=15.324. 结果表明,模型具有良好的估计力和稳定性.  相似文献   

15.
改进原来的原子电性距离矢量,提出以6元素构建新的原子电性距离矢量,描述黄酮类化合物中不同等价碳原子的化学环境.对20个黄酮类化合物分子292个等价碳原子的13C-NMR化学位移建立了多元线性回归模型.该定量结构谱图关系(定量构谱关系/QSSR)模型的复相关系数达到RMM=0.9397,标准偏差为SDMM=7.6024 ppm.采用留一法交互检验的结果为RCV=0.9239,SDCV=8.5096 ppm.结果表明,模型具有良好的估计能力和稳定性.  相似文献   

16.
以L-脯氨酸为原料合成了刚性手性二氧大环多胺(12S)-1, 4, 7, 10-四氮杂二环[10.3.0]十五烷-3, 11-二酮,通过元素分析、红外光谱、1H NMR、13C NMR和质谱进行了结构表征,并用X-射线单晶衍射测定了其晶体结构.该化合物为正交晶系,空间群为P2(1)2(1)2(1),晶体结构数据为:Mr=258.33,a=0.51019(8)nm,b=1.26981(18)nm,c=2.0130(3)nm,V=1.3041(3)nm3,D=1.316g/cm3,μ=0.097mm-1,F(000)=560,Z=4,R1=0.0712,ωR2=0.1302.化合物通过分子间氢键(N-H…O)形成了一系列沿a轴的微孔手性通道.  相似文献   

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