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共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 171 毫秒

1.  超临界CO2钝化金属铀的理论研究  
   王茜 蒙大桥《工程物理研究院科技年报》,2003年第1期
   超临界CO2可以清洗核材料表面,同时也可以起到钝化作用。有关超临界CO2的热力学,分子结构与分子反应动力学以及实验的研究从微观与宏观都明确指出,超临界CO2可以与铀生成UO2,UC和C等,但是没有对化学性质的定量和钝化层的结构进行计算。本研究正是补充此方面的研究。应用化学热力学原理对超临界CO2与铀反应生成的UO2、UC和C等化学性质进行计算并利用Gaussian 98程序对反应后形成的钝化层结构进行计算。    

2.  U+CO体系的分子反应动力学研究  被引次数:8
   薛卫东  朱正和  冉鸣  王红艳  邹乐西  孙颖《物理学报》,2002年第51卷第11期
   基于CUO分子(X3A″)的多体展式分析势能函数,用准经典的MonteCarlo轨迹法研究了U+CO(0,0)的分子反应动力学过程.结果表明:在碰撞能低时(<215kJ.mol-1),可以生成长寿命络合物CUO(X3A″),并且该络合反应是无阈能反应,这一结论与前文用多体项展式理论计算的CUO分子势能曲线结果一致.碰撞能大于4184kJ.mol-1后,逐渐出现置换产物UO和UC,随碰撞能进一步增大,分子将被完全碰散成U,C,O原子,而且反应U+CO(0,0)→UO+C,U+CO(0,0)→UC+O和U+CO(0,0)→U+O+C是有阈能反应基于CUO分子(X3A″)的多体展式分析势能函数,用准经典的MonteCarlo轨迹法研究了U+CO(0,0)的分子反应动力学过程.结果表明:在碰撞能低时(<215kJ.mol-1),可以生成长寿命络合物CUO(X3A″),并且该络合反应是无阈能反应,这一结论与前文用多体项展式理论计算的CUO分子势能曲线结果一致.碰撞能大于4184kJ.mol-1后,逐渐出现置换产物UO和UC,随碰撞能进一步增大,分子将被完全碰散成U,C,O原子,而且反应U+CO(0,0)→UO+C,U+CO(0,0)→UC+O和U+CO(0,0)→U+O+C是有阈能反应    

3.  铀与CO反应的分子动力学研究  
   薛卫东  朱正和  王红艳  邹乐西《原子核物理评论》,2002年第19卷第Z1期
   基于CUO分子(X3A″)的多体展式分析势能函数, 用准经典的Monte-Carlo轨迹法研究了U+CO(0, 0)的分子反应动力学过程. 结果表明 在碰撞能低(<215 kJ/mol)时可以生成长寿命络合物CUO(X3A″), 并且该络合反应是无阈能反应; 碰撞能大于418.4 kJ/mol后, 先后出现置换产物UO和UC; 随着碰撞能进一步增大, CUO分子将被完全碰散成U, C和O原子, 而且反应U+CO(0, 0)→UO+C, U+CO(0, 0)→UC+O和 U+CO(0, 0)→U+O+C是有阈能反应.    

4.  UO2、UC2和UCO分子的结构和热力学性质  被引次数:7
   王红艳  陈长安  孙颖  朱正和《物理化学学报》,2003年第19卷第7期
   用密度泛函B3LYP方法,计算了UO2、UC2和UCO分子的结构和热力学函数,计算了固体U的振动内能Ev、振动和电子熵Sev,以及U在不同气氛(O2、C2、CO)中形成UO2、UC2和UCO晶体的ΔHfΘ、ΔSfΘ和ΔGfΘ.结果表明,UO2晶体最稳定.    

5.  铀冠醚配合物晶体结构、红外光谱和同位素效应  
   韩延德  张英杰  牛淑云  张恒彬  杨光第  樊玉国《中国科学B辑》,1993年第5期
   本文根据单晶的X射线衍射及红外光谱法的实验结果,对铀冠醚配合物(DCH18C6·H_3O)_2UO_2Cl_4的约化配分函数比(RPFR)及各有关振动基频的贡献进行了详细的理论计算,从而估计了UO_2~(2+)(H_2O)_5-(DCH18C6·H_3O)_2UO_2Cl_4铀同位素化学交换体系的交换反应平衡常数K_(eq)(即同位素单级分离因子α,在12℃C和29℃下,分别得到α=1.000746和1,000672与实验值1.0010±0.0002和1.0012±0.0004相当接近。通过理论分析表明,铀的配位水在铀与冠醚形成配合物过程中被剥离,对体系的显著同位素效应起了关键作用。    

6.  超临界CO2与金属铀表面钝化反应的热力学研究  
   薛卫东  朱正和  陈长安  邹乐西  孙颖  张广丰  汪小琳《高压物理学报》,2002年第16卷第2期
    对超临界CO2流体处理金属铀表面的钝化反应过程进行了热力学计算,结果表明:钝化反应在超临界状态下能自发进行,温度升高使钝化覆盖层物质的生成自由能负值降低,而压力增大有利于钝化覆盖层的形成。    

7.  二硝酸二(辛基己内酰胺)合铀酰(Ⅱ)配合物的合成和结构  被引次数:6
   曹正白 郁开北《高等学校化学学报》,1993年第14卷第8期
   在有机溶剂中合成了UO_2[CH_2(CH_2)4CONC_8H_(17)]_2(NO_3)_2(化学式为C_(28)H_(54)N_4O_(10)U),晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=0.8986(2)nm,b=0.9750(2)nm,c=2.3687(4)nm;α=82.70(1)°.β=81.29(2)°,γ=61.67(1)°;V=1.8020(6)nm~3,Z=2,D_c=1.56g/cm~3,R=0.036.配合物中铀酰离子由6个氧原子配位,其中4个来自2个硝酸根,另两个来自2个辛基己内酰胺的羰基.在单胞中,2个配合物分子的4条八原子碳链相互吸引,组成了环状二聚体.    

8.  赝势平面波计算铀及铀化合物结构研究  
   张永彬  蒙大桥  朱正和  马美仲《化学物理学报》,2005年第18卷第5期
   构建了铀的“Vanderbilt”型USPP,能够以相对较小的计算量完成铀金属结构全优化.计算验证表明,超软赝势平面波方法对于金属铀的计算结果与全电子计算结果接近,能正确反映对铀的低温下低对称结构特点.对简单的NaCl以及CaF2结构的铀氧化物、碳化物以及氮化物晶体参数的计算结果与实验值相差不到3%.对非整数计量比UO2+x(0    

9.  关于季铵盐萃取铀多核萃合物的研究——Ⅰ.(R_4N)_2U_6O_(19)萃合物  被引次数:1
   刘素贤  于湘浩  殷晋尧《化学学报》,1984年第1期
   关于季铵盐从碳酸钠溶液中萃取铀的反应,前人均确认为: UO_2(CO_3)_3~(4-)+4R_4NCl(?)(R_4N)_4UO_2(CO_3)_3+4Cl~-萃合物中铀与季铵的摩尔比为1:4,含0.1M季铵盐的有机相萃取铀的理论饱和容量为5.95g/L。在铀矿水冶碱法工艺中,我们以季铵盐从碳酸钠溶液中萃取铀,用碳酸铵溶液从饱和有机相中反萃铀,再用季铵盐从蒸除氨后的碳酸铵反萃结晶母液中萃取铀时发现,0.1M季铵盐萃取铀可高达60~90g/L,为按上述反应计算的理论饱和容量的10~15倍,萃取分配比大于10~4,单段萃取即可使萃余水相中铀浓度小于5mg/L。因此推测萃取过程是按另一反应进行。季铵盐不是萃取三碳酸钠酰配阴离子,而是萃取一种或几种铀酰离子的水解产物——多铀酸盐。    

10.  CoH生成热力学函数的量子力学计算  
   罗德礼  蒙大桥  蒋刚  朱正和  薛卫东《化学物理学报(中文版)》,2002年第15卷第2期
   用B3LYP/SDD密度泛函方法计算了CoH的微观性质、CoH(g)、CoD(g)和CoT(g)的能量(E)和熵(S),进而计算Co与H2、D2、T2反应的△H(-)、△G(-)、△S(-).CoH分子的基电子状态为三重态,Re、D(-)0、ωe分别为1.52nm、277.84 kJ/mol和1321 cm-1,与实验值基本一致.在固态分子的E和S的计算中,以气态分子计算得到的总能量中的振动能Ev代替固态能量,以总熵中的电子振动熵SEv代替固态熵.导出了Co与氢同位素气体反应的△H(-)、△G(-)、△S(-)及平衡氢压力与温度的关系.CoH的室温下平衡离解压力很低,表明CoH是一种稳定的氢化物,这与CoH分子的D(-)0很大的实验事实一致.    

11.  超临界CO2热力学性质的理论计算  被引次数:5
   薛卫东  朱正和  邹乐西  张广丰《原子与分子物理学报》,2004年第21卷第2期
   应用BWR方程在温度为310~600 K、压强为75~300 bar范围内拟合的超临界CO2流体状态方程,计算了超临界状态下CO2体系的熵、热容和焓.研究表明,这些热力学函数具有明显的超临界特性;与文献值相比,超临界状态下CO2熵的相对误差小于0 .4%,而定压热容的相对误差稍大,为2.45%(T:330~360 K),其数据为进一步从理论上研究超临界CO2与金属铀表面反应的热力学行为奠定了基础.    

12.  双接触弯曲蓝移氢键CH_2…Y的理论研究  
   《中国科学B辑》,2008年第7期
   用量子化学从头算方法在MP2/6-311 G(d,p)与MP2/6-311 G(2df,2p)两个理论级别上研究了双接触弯曲氢键Y…H2CZ(Z=O,S,Se)和Y…H2CZ2(Z=F,Cl,Br)(Y=Cl-,Br-).计算表明,在这些复合物中都存在两个等价的Y…H—C蓝移氢键;相互作用能和蓝移都比较大,每个Y…H—C氢键的能量为15~27kJ/mol,CH键长变化为-0.1~-0.5pm,CH伸缩振动频率位移为30~80cm-1.自然键轨道分析表明,3个因素导致了这些蓝移氢键的形成:(1)存在较大的重杂化;(2)弯曲的氢键构型使得分子间直接超共轭相互作用比较小,而存在相当的分子间间接超共轭相互作用;(3)质子给体的分子内超共轭相互作用较大地减小.电子密度拓扑性质的研究表明,在这些氢键复合物中都存在3个分子间临界点:在接受体原子Y与每个H原子之间存在一个键临界点,也存在相应的键径和原子间界面;在YHCH四边形内部存在一个环临界点.因此这些分子间相互作用可以严格地看作氢键.    

13.  二硝酸(N,N,N',N'-四正丁基丁二酰胺)合铀(Ⅱ)酰配合物的合成和结构  被引次数:4
   王汉章  崔丽  曹正白  顾建胜  朱利民  郁开北《化学学报》,1993年第51卷第9期
   合成的配合UO~2[Bu~2NCO(CH~2)~2CONBu~2](NO~3)~2的晶体属四方晶系,a=b=3.3207(8),c=1.0711(4)nm,α=β=γ=90.00(0)°,V=11.811(7)nm^3,D~c=1.65g.cm^-3,Z=16,空间群为14~1/\α.配合物分子中铀酰离子由六个氧原子配位,其中四个来自两个硝酸根,另外两个来自有机配体的两个羰基,两个硝酸根被七原子环排斥而挤在一边,以铀原子为中心的六方双锥结构受到扭曲.    

14.  二硝酸(N,N,N′,N′-四正丁基丁二酰胺)合铀(Ⅱ)酰配合物的合成和结构  
   王汉章  崔丽  曹正白  顾建胜  朱利民  郁开北《化学学报》,1993年第9期
   合成的配合物UO_2[Bu_2NCO(CH_2)_2CONBu_2](NO_3)_2的晶体属四方晶系,a=b=3.3207(8),c=1.0711(4)nm,α=β=γ=90.00(0)°,V=11.811(7)nm~3,D_0=1.65g·cm~(-3),Z=16,空间群为14_1/α.配合物分子中铀酰离子由六个氧原子配位,其中四个来自两个硝酸根,另外两个来自有机配体的两个羰基,两个硝酸根被七原子环排斥而挤在一边,以铀原子为中心的六方双锥结构受到扭曲.    

15.  基态UC2分子的结构和势能函数  
   王红艳  朱正和  傅依备  汪小琳  孙颖《化学物理学报(中文版)》,2003年第16卷第4期
   采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法和相对论有效原子实势理论模型(RECP),对UC2分子可能的结构进行优化计算,得到UC2分子稳定构型为角形C-U-C(C2v);由微观可逆性原理,判断了UC2分子的离解极限;并且导出了基态UC2分子(X 5B1)的多体项展式势能函数,其势能面等值图展现了C-U-C(C2v)稳定结构;根据势能面等值图,讨论了C+UC(X 3П)反应和U+C2(X 1∑+g)反应的势能面静态特征.    

16.  基态UC2分子的结构和势能函数  被引次数:5
   王红艳  朱正和  傅依备  汪小琳  孙颖《化学物理学报》,2003年第16卷第4期
   采用密度泛函理论 (DFT)的B3LYP方法和相对论有效原子实势理论模型 (RECP) ,对UC2 分子可能的结构进行优化计算 ,得到UC2 分子稳定构型为角形C -U -C(C2v) ;由微观可逆性原理 ,判断了UC2 分子的离解极限 ;并且导出了基态UC2 分子 (X 5B1)的多体项展式势能函数 ,其势能面等值图展现了C -U -C(C2v)稳定结构 ;根据势能面等值图 ,讨论了C +UC(X 3 П)反应和U +C2 (X 1∑+ g)反应的势能面静态特征    

17.  UO2分子的多体项展式势能函数  被引次数:9
   王红艳  高涛  易有根  谭明亮  朱正和  傅依备  汪小琳  孙颖《物理学报》,1999年第48卷第12期
   采用Gaussian94 W 程序和相对论有效原子实理论模型优化出UO2 分子稳定构型为线性O—U—O( D∞h) ,亚稳定构型为U—O—O( C∞v) ,计算出平衡核间距和振动频率.然后根据微观可逆性原则,准确地判断了UO2 分子的离解极限.运用多体项展式理论方法,导出了基态UO2 分子的分析势能函数,绘出其势能面等值图,准确地展现了O—U—O( D∞h) 稳定结构和U—O—O( C∞v) 亚稳定结构,根据势能面等值图讨论了O(3Pg) + UO 反应和U+ O2( X3Σ-g ) 反应的势能面静态特征    

18.  甲酸双氧铀的红外多光子离解  
   王守文  古正  刘维铭  马洪《无机化学学报》,1986年第2卷第4期
   本文研究了固相甲酸双氧铀[UO_2(HCOO)_2·H_2O]在TEA CO_2激光作用下的红外多光子离解。测得其中间产物为碱式甲酸双氧铀[UO_2(OH)(HCOO)·H_2O],最终的固体产物主要是八氧化三铀[U_3O_8];并提出了该反应模型。    

19.  溶剂萃取动力学的研究——Ⅲ.氯化铀酰在盐酸和磷酸三丁酯之间的传质过程  被引次数:1
   周祖铭  毛家骏  张文来  刘志铭  秦启宗《化学学报》,1985年第3期
   本文采用上升液滴法,研究了氯化铀酰在盐酸介质和磷酸三丁酯(TBP)之间的传质过程.在一定浓度的盐酸溶液中,TBP 萃取铀的速率与[U]和[TBP]_(0)~2成正比;反萃速率与[U]_(0)成正比,而与[TBP]_(0)成反比.在温度为20~40℃范围内分别测定了萃取和反萃反应的活化能,它们的差值与由萃取平衡分配比与温度关系测得的焓变相符.可以认为,萃合物 UO_2Cl_2·2TBP 的生成和离解都是分步进行的,中间产物是 UO_2Cl_2·TBP;萃取速率的控制步骤是 UO_2Cl_2·2TBP 的生成反应,而反萃速率的控制步骤是 UO_2Cl_2·TBP 的离解反应.    

20.  非理想化学计量比氧化铀的拉曼和红外光谱  
   吕俊波  李赣  郭淑兰《光谱学与光谱分析》,2014年第34卷第2期
   测量了七种非理想化学计量比的UO2+x(0x0.66)及UO2和U3O7等理想化学计量比氧化铀的拉曼和红外光谱,并进行了对比分析,其中U3O7和U3O8之间UO2+x的分子振动光谱为首次报道。拉曼光谱结果显示,随着UO2+x中x值的增加,UO2特征峰中的578和1 150cm-1峰强度快速减弱,当x=0.19时,这两峰基本消失,可视为准完美萤石晶体结构UO2的标志。445cm-1峰强度在减弱的同时变宽并偏移,当x=0.32时,该峰已偏移至459cm-1处,同时在~630cm-1出现一弱肩峰,这与四方相U3O7的特征峰一致。当x≥0.39时,459cm-1峰发生分裂,在235和754cm-1处出现新峰并增强,其特征逐渐与正交相的α-U3O8接近。但直至x=0.60时,与α-U3O8相比其333,397,483和805cm-1峰仍不突出。红外光谱结果显示,随着UO2+x中x值的增加,UO2位于400~570cm-1区间的强吸收特征谱带逐渐分裂为~421和~515cm-1两峰并增强,同时UO2在~700cm-1的弱吸收峰逐渐消失,~645cm-1处的肩峰逐渐显现,出现的这三个峰正是U3O7的特征红外吸收峰。当x≥0.39时,在744cm-1出现一强吸收峰并增强,该峰是α-U3O8的最强特征峰。但即使x=0.60时,~645cm-1峰仍然存在,同时~515cm-1峰也未明显分裂成485和535cm-1峰,这表明UO2.60仍处于四方相和正交相的过渡阶段。上述结果表明,随着x值的增加,UO2+x的晶体结构发生变化,每次变化均在拉曼和红外光谱中得到体现。通过对比各特征峰相对强度和位置的变化情况,可很好区分和表征不同的氧化铀。    

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