NOESY技术在地胆草倍半萜内酯化合物结构鉴定中的应用（I）

明确从地胆草中分离得到的两对牦牛儿内酯型的立体异构体即地胆草种内酯（scabertopin）、异地胆草种内酯（isoscabertopin）、异去氧地胆草内酯（isodeoxyelephantopin）和去氧地胆草内酯（deoxyelephantopin）的C-2相对构型；方法 NOESY技术，并结合这4个化合物的¹H NMR，¹³C NMR，HMQC谱；结果 两对立体异构体的NOESY谱有明显差异；结论 通过分析NOESY谱，找寻H-1相关信息，若发现H-1与H-8，H-9β和14-CH₃有NOE相关，可以判断化合物的C-2为α构型，若H-1与H-5，H-7，H-3α及H-9α之间有NOE相关，则化合物的C-2为β构型.     

四氢β-咔啉类化合物的1H NMR及立体化学研究

本文提供了三类(六个)代表性四氢β-咔啉化合物的2D-NMR的同核二维相关谱(cosy)和同核NOE谱(NOESY)。根据实验测得的分子中有关基团间显示的NOE关系,指定了所有化合物的构型。借助分子模型,讨论了它们的构象。     

形成素结合蛋白C-端FF结构域的1H和15N NMR谱峰归属和结构分析

FF结构域广泛存在于与信号传导相关的蛋白质中,我们选择形成素结合蛋白11 (formin-binding protein 11, FBP11)中所含的一个FF结构域,通过在H₂O和D₂O中采集的COSY,TOCSY,NOESY等二维核磁共振谱,识别了FF-结构域的氨基酸残基的质子自旋系统,通过解析二维和三维NOESY谱中的d_αN、d_NN和d_βN等NOE相关完成了序列专一性归属;二级结构分析表明FF-结构域包含三段α 螺旋.      

有部分峰重叠时NOESY谱的全弛豫矩阵分析

采取用理论计算的NOESY峰强度代替NOESY谱中重叠的对角峰或交叉峰强度,用理论计算值和实验数据相结合的方法解决峰强度矩阵的完整化问题,用全弛豫矩阵分析法定量分析了谱中有部分峰重叠的天然有机化合物冬凌草乙素的相敏NOESY谱,计算出冬凌草乙素分子中各质子间的交叉弛豫速率,根据1/r_ij⁶∝σ_ij计算出相应的质子间距离,结果表明:用全弛豫矩阵分析法计算出的质子间距与分子力学计算得到的质子间距离完全一致。该方法能够用于谱中有部分峰重叠的天然有机化合物的NOESY谱的定量处理,可以为核磁共振方法确定分子在溶液中的三维空间结构提供可靠的结构参数     

运用预饱和对HOESY实验灵敏度优化

二维异核NOESY(HOESY)内在的低灵敏度限制其在结构分析上的应用，利用¹H探测（反式探测）可以提高其灵敏度. 这里我们提出一种预饱和二维¹³C-¹H HOESY实验，利用异核之间的NOE增强效应，进一步提高实验的灵敏度. ¹H探测HOESY谱图中经常有严重的t₁噪声，可以通过脉冲梯度场相关选择和相位循环压制，得到改善的¹³C-¹H的NOE相关谱图.     

四氢β—咔啉类化合物的~1H NMR及立体化学研究

本文提供了三类(六个)代表性四氢β-咔啉化合物的2D-NMR的同核二维相关谱(cosy)和同核NOE谱(NOESY)。根据实验测得的分子中有关基团间显示的NOE关系,指定了所有化合物的构型。借助分子模型,讨论了它们的构象。     

新的4′-去甲表鬼臼衍生物的2D NMR研究

采用¹H-¹H COSY、NOESY、¹H-¹³C HMQC及HMBC二维NMR技术鉴定了2个新合成的4β-5- 氟尿嘧啶取代-4′-去甲表鬼臼毒衍生物, 并对它们的¹H和¹³C NMR 谱峰进行了全归属.     

用多步激发技术测定锶的(5p3/2ns)1及(5p3/2nd)3自电离谱

用分步激发方法及偏振光技术,测定了锶的(5p_3/2ns)₁(n=13-21)及(5p_3/2 nd)₃(n=13-24)各自电离谱,在低于5p_1/2电离限的(5p_3/2ns)₁态的实电子激发谱中,出现对应于(5p_1/2ns)₁及(5p_1/2nd)₁的畸变峰,畸变峰也出现于(5p_3/2nd)₃的实电子激发谱中。这说明(5p_jns)(5p_jnd)自电离系列间存在相互作用。 关键词：     

2D NMR与分子力学计算研究带RF长链麦芽糖的溶液构象

本文研究带R_F长链的麦芽糖在DMSO中的溶液构象。从一系列NOESY谱算得8对H-H之间的距离。分子力学计算中,根据能量最低原则,算得φ_OC1'OC4角为89.4°,中φ_OC6C5O(及φ_OC6'C5'O角)角为-177.2°时的构象最为稳定,从这一稳定构象读得的相应8对H-H间的距离与NOESY的结果符合。     

1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-烷基-1,3-二氧戊环-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑的NMR研究

测定了戊环唑（1）、甲环唑（2）、丙环唑（3）的NMR谱,对其一般特征进行 了对比与讨论,用¹³C-¹H COSY、¹³C-¹H COLOC、DQF-COSY、DEPT等技术对它们的¹H、¹³C NMR谱峰进行了全归属,并应用¹H-¹H NOESY谱研究其立体结构.
     

Nb-甲基四氢海曼和合成中间体的1H NMR及立体化学

本文提供了N_b-甲基四氢海曼和合成中间体,共十个化合物的¹H NMR谱。各谱线的归属依据它们的2D NMR的同核二维相关谱,COSY指定。根据NOE效应,指定了化合物的构型。借助分子模型,讨论了可能的构象。     

Synthesis and Structural Characterizations of Ternary Iron(Ⅱ) Mixed Ligand Complex: Low Cost Materialsas a Precursor for Preparation of Nanometric Fe_2O_3 Oxide

The reaction of the ligands, ethylenediaminetetraacetic acid terasodium salt (Na₄EDTA) and N-N heterocyclic diamines like2,2’-bipyridine (bipy) with iron(Ⅱ) sulfate with 1∶2∶2 stoichiometric ratios form the mononuclear ternary complex of formulae, [Fe₂(EDTA)(bipy)₂] at pH~7. The FTIR and Raman laser spectra of the iron(Ⅱ) complex show that 2,2’-bipyridine is present asa bidentate ligand and the ethylenediaminetetraacetic acid terasodium salt as monodentate carboxylate anion. The electronic spectra and magnetic moments data suggest the six coordination number. It has two iron(Ⅱ) centers in octahedral environments, which are interlinked by carboxylato-O atoms of ethylenediaminetetraacetate and by nitrogen atoms of the two 2,2-bipyridine ligands in a chelating mode. Thermal analysis study show thatiron(Ⅱ) complex containing EDTA and 2,2’-bipyridine on its thermalde composition form the corresponding Fe₂O₃ oxide in nano size at the temperature range ~475 ℃. The iron(Ⅱ) complex was performed as a convenient low cost precursor for the preparation of Fe₂O₃ nanoparticles by the the thermal decomposition method. The iron(Ⅲ) oxide composition has been discussedusing FTIR, X-ray diffraction (XRD), transmission electron microscopy (TEM) and energy-dispersive X-ray spectroscopy (EDX).     

含次环己基有机硅单体及二聚体的NMR谱与结构

含次环已基有机硅单体及其二聚体业已成功地合成^[1],本文研究了这类新单体和二聚体的¹H-NMR、¹³C-NMR、和²⁹Si-NMR谱,从而确定了它们的结构。     

钌(Ⅱ)配合物与DNA相互作用的瞬态发光特性

以三种新合成的钌配合物[Ru(bpy)₂(7-CH₃-dppz)]²⁺、[Ru(bpy)₂(7-F-dppz)]²⁺、[Ru(phen)₂(7-F-dppz)]²⁺为研究对象,采用时间分辨的荧光光谱技术分别测量了这三种钌配合物与小牛胸腺DNA相互作用时的瞬态荧光动力学过程。结果表明:[Ru(bpy)₂(7-CH₃-dppz)]²⁺的发光寿命最长(约382 ns),而[Ru(bpy)₂(7-F-dppz)]²⁺的发光寿命最短(约65 ns)。分析表明:钌配合物的发光来源于配合物分子中的电荷转移态到基态的辐射跃迁。通过钌配合物与DNA的相互作用,使得配合物激发态分子的无辐射弛豫几率减小,从而导致发光寿命的增加。配合物的分子与DNA相互作用越强,激发态分子的无辐射弛豫几率越小,发光寿命也越长,最终导致高的发光效率。配合物的分子结构对配合物的分子与DNA的相互作用具有重要的影响。     

不同成熟度双孢菇硬度的拉曼光谱无损检测

以拉曼光谱技术结合化学计量学方法实现两类不同成熟度的双孢菇菌盖硬度的建模预测分析。将菌盖直径平均值2~3 cm的样品划为Ⅰ类成熟度,3~5 cm为Ⅱ类。对两类样品分别取65个进行光谱采集并测量硬度,分别采用标准正态变量变换、基线校正、一阶导数、二阶导数4种方法预处理,建立偏最小二乘模型(PLS)。比较模型效果得出最佳预处理方法均为一阶导,但Ⅰ类建模的预测相关系数(R_p)和均方根误差(RMSEP)分别为0.887和0.444,Ⅱ类的R_p和RMSEP分别为0.896和0.435。结果表明Ⅱ类成熟度蘑菇的硬度预测比Ⅰ类更为准确,在同等条件下,Ⅱ类蘑菇硬度的变化更可准确预测,其贮藏保鲜更有规律可循。     

巴基斯坦斯瓦特山谷祖母绿的谱学特征研究

随着哥伦比亚祖母绿矿的日益枯竭,巴基斯坦祖母绿逐渐成为市场的主力军之一,运用常规宝石学仪器、红外光谱仪、激光拉曼光谱仪、紫外-可见-近红外光谱仪(UV-Vis-Nir)和激光剥蚀电感耦合等离子体质谱仪(LA-ICP-MS)对巴基斯坦斯瓦特产区的祖母绿谱学特征进行了较系统的研究。结果表明,巴基斯坦斯瓦特祖母绿颜色整体呈深绿色-深蓝绿色,折射率较高为1.589～1.615。巴基斯坦斯瓦特产区的祖母绿中含有种类和数量较多的内含物,其中三相内含物呈边界清晰平直的矩形且具有明显定向性,与俄罗斯、赞比亚和埃塞俄比亚产区祖母绿的三相内含物接近。根据同一样品不同颜色的紫外-可见-近红外光谱和LA-ICP-MS的分析表明,在颜色较深的区域,紫外-可见-近红外光谱显示相对较强的427, 608, 637和679 nm(o光)Cr的R线吸收以及在o光下370 nm Fe的吸收,同时此区域内Cr和Fe含量相对较高,因此祖母绿色带是由含量不同的Cr和Fe所致。巴基斯坦斯瓦特祖母绿是由Cr致色,V对颜色有一定贡献且Cr/V极高。根据LA-ICP-MS结合红外光谱可知,巴基斯坦斯瓦特祖母绿属于富碱祖母绿,在红外光谱...     

含新结构单元[Co3(SS)3(PR3)3]的钴化合物的磁性研究

通过含新结构单元钴化合物:Co₃(bdt)₃(PBu₃)₃(Ⅰ),Co₃(tdt)₃(PBu₃)₃(Ⅱ),[Co₃(bdt)₃(PPh₃)₃][CoBr₃(dmf)](Ⅲ)和[Co₃(edt)₃(PEtB)₃]₂[Co₂Cl₄(Et₂SO₂)₂](Ⅳ)(bdt=1,2-S₂C₆H₄^2-,tdt=4-Me-1,2-S₂C₆H₃^2-,edt=SCH₂CH₂S^2-)的磁极矩和¹H NMR等研究表明:它们均具顺磁性,钴原子之间存在着反铁磁偶合作用,同时还讨论了它们的磁学性质和分子结构之间关系。     

几类新型含硅唑类化合物1H NMR研究

讨论了4种新型含硅唑类化合物的¹H NMR谱,它们是1-三甲基硅氧基-1-芳基(叔丁基)-2-唑基乙烷(1:1,2,4-三唑;2:咪唑;3:苯并三唑;4:苯并咪唑).芳基对Me₃SiO的化学位移影响很小,而不同唑基屏蔽作用的差异影响Me₃SiO的化学位移,其影响的次序为: 此结果得到了分子力学计算的证实. 化合物1中1位次甲基质子的化学位移(δ_H)与芳基对位取代基的取代基常数σ_p存在良好的线性关系,     

Synthesis,Structural,Spectroscopic Characterization and Biological Properties of the Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),and Mn(Ⅱ) Complexes With the Widely Used Herbicide 2,4-Dichlorophenoxyacetic Acid

2,4-Dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D) is a board-leaf selective herbicide and globally used in agricultural activities. Complexation mode, spectroscopic investigations and biological properties of complexes formed between 2,4-D (C₆H₃Cl₂OCH₂·COOH; HL) with Zn(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Co(Ⅱ), and Mn(Ⅱ) metal ions were investigated. To characterize the binding mode between 2,4-D and the metal ions, many physicochemical approaches were employed. The complexes obtained are characterized quantitatively and qualitatively by using micro elemental analysis, FTIR spectroscopy, UV-Vis spectroscopy, 1H-NMR, and magnetic susceptibility measurements. Results of these approaches suggested that the gross formula of the complexes obtained with the metal ions were [ZnL₂](2H₂O (1), [CuL₂(H₂O)₂] (2), [NiL₂](3H₂O (3), [CoL₂(H₂O)₂] (4), and [MnL₂(H₂O)₂] (5). In all complexes, two L- anion were coordinated the metal ion by their bidentate carboxylate groups. From the spectral study, all the complexes obtained as monomeric structure and the metals center moieties are six-coordinated with octahedral geometry except Ni(Ⅱ) and Zn(Ⅱ) complexes which existed as a tetrahedral and square pyramidal geometry respectively. The complexes were screened in vitro against several microbes (fungi and bacteria) using Kirby-Bauer disc diffusion method, and data has demonstrated that complex 3 showed excellent antifungal activity.