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相似文献
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1.
碰撞反应Ca+C2H5Br和Ca+nC3H7Br产物CaBr的内能态分布   总被引:1,自引:0,他引:1  
采用准经典轨线方法研究了碰撞反应Ca+C2H5Br和Ca+nC3H7Br产物CaBr的内能态分布,计算了产物分子CaBr的平均振动、转动和平动能量以及总可资用能量.结果表明,当碰撞能为7.54kJ/mol时,产物的能量主要为振动能量;随着碰撞能增加,产物的平动能和转动能增加,而振动能略微减小,最可几振动态向较低振动能级移动;反应物分子内能态分布对产物分子的内能态分布影响很小;反应基团越大,产物的振动能占总可资用能量的比例就越高.碰撞反应Ca+C2H5Br和Ca+nC3H7Br均存在两条竞争的反应路径迁移相碰和直接反应路径.前者产生高振动激发态产物CaBr,后者引起C-Br键断裂.当碰撞能增加时,两种反应均倾向于后者.  相似文献   

2.
采用准经典轨线方法研究了碰撞反应 Ca RBr(R=CH_3,C_2H_5 和 n-C_3H_7)的矢量相关性质和产物 CaBr 分子的转动取向.计算了不同碰量相关撞能情况下产物分子的转动取向参数和反应物与产物之间的矢分布几率函数.矢量相关由角分布函数 P(θ_r)!P(φ_r)和 P(θ_r,φ_r)以及极化相关微分截面来描述.Ca CH_3Br 反应产物 CaBr 的 P(θ_r)峰值大于 Ca C_2H_5Br 和 Ca n-C_3H_7Br 反应产物 CaBr 的 P(θ_r)峰值.对于反应 Ca RBr 的 P(θ_r)在φ_=3π/2处的峰值明显大于φ_r=π/2处的峰值.计算结果表明,在碰撞反应过程中,产物 CaBr 分子的转动角动量不仅发生取向,而且沿着垂直于散射面方向发生定向:产物 CaBr 分子强烈地沿着反应物相对速度方向向前散射;产物分子转动角动量的定向和取向将不同程度地影响产物的散射方向.  相似文献   

3.
利用准经典轨线理论 ,在BW 2和G3两个势能面上 ,研究了Cl +HD反应的动力学 .计算结果表明 ,产物的转动取向对势能面及反应体系的质量因子非常敏感 .在BW 2势能面上 ,计算的两个产物的转动取向强于在G3势能面上计算的结果 ,而无论是在BW 2势能面上还是在G3势能面上 ,DCl产物的取向都强于HCl产物的取向 .计算结果还表明 ,在不同的势能面上反应物的转动激发对反应的影响有着显著的不同 .在BW 2势能面上 ,反应物的初始转动激发有利于Cl+HD反应的进行 ;而在G3势能面上 ,反应物的初始转动激发消弱了反应的反应性  相似文献   

4.
丁酮分子的多光子电离-离解机理   总被引:2,自引:0,他引:2  
研究了丁酮分子经(n0,3d)共振的多光子电离-离解机理(MPID).多光子电离-飞行时间质谱测得的主要离子产物是C2H3O+和CH3CH+2,C2H3O+的强度为CH3CH+2的2~5倍,还有少量C2H+2,C2H+3和CH+3离子,未见到母体离子.主要离子产物的分质量多光了电离谱结构相似,而各离子产物的光强指数不同.实验结果说明丁酮分子的多光子电离-离解机理符合母体离子阶梯模型,文中用梯开关模型对主要产物离子的产生机理进行了解释.  相似文献   

5.
利用氢原子里德堡时间飞行谱技术研究了超音速喷射分子束CH3OH和C2H5OH在157 nm的光解动力学,得到了氢原子产物的时间飞行谱.通过对谱图的拟合揭示出三个氢原子产物通道:OH上的氢原子脱落、CH3(C2H5)上的氢原子脱落和CH3O(C2H5O)的二次解离. 从得到的产物通道相对分支比可以知道CH3O的二次解离过程比C2H5O更明显.CH3OH解离的产物平均角分布各向异性参数β≈-0.3, 显示出跃迁偶极距接近垂直于C-O-H平面.C2H5OH解离的产物β≈-0.4,表明C2H5OH有更长的转动周期. 实验结果显示两个系统都经历了从3px到3s势能面的快速内转换, 然后在3s势能面上解离.CH3O+H产物平动能分布显示出CH3O的伞形振动激发或者CH3的摇摆振动激发,而C2H5O+H产物平动能分布没有振动态分辨.  相似文献   

6.
利用准经典轨线理论,在BW2和G3两个势能面上,研究了Cl+HD反应的动力学。计算结果表明,产物的转动取向对势能面及反应体系的质量因子非常敏感,在BW2势能面上,计算的两个产物的转动取向强于在G3势能面上计算的结果,而无论是在BW2势能面上还是在G3势能面上,DCl产物的取向都强于HCl产物的取向。计算结果还表明,在不同的势能面上反应物的转动激发对反应的影响有着显著的不同。在BW2势能面上,反应物的初始转动激发有利于Cl+HD反应的进行;而在G3势能面上,反应物的初始转动激发消弱了反应的反应性。  相似文献   

7.
段志欣  邱明辉  姚翠霞 《物理学报》2014,63(6):63402-063402
利用量子波包方法和准经典轨线方法在一个新的3A′′势能面上研究了S(3P)+HD→SD+H和SH+D反应的动力学性质.计算得到了两个反应通道在碰撞能为0.8—2.2 eV范围内的J=0反应几率、积分反应截面、内同位素因子和产物转动取向因子.这些结果揭示了S(3P)+HD反应非常明显的内同位素效应.通过对势能面和反应轨线的分析,我们发现了SD+H反应通道一个新的反应机制.S(3P)+HD反应的内同位素效应可以利用新发现的反应机制和反应的质量组合来进行解释.  相似文献   

8.
利用1A′态的势能面[ Ho et al., J. Chem. Phys. 116, 4124 (2002)],采用准经典轨线方法研究了在不同碰撞能条件下,S(1D) +H2(v=0, j=0)→SH+H反应的立体动力学性质. 通过计算得到了描述反应物速度矢量k与产物的转动角动量矢量j′这两个矢量相关的分布函数P(r)、描述反应物速度矢量k、产物速度矢量k′与产物的转动角动量矢量j′这三个矢量相关的二面角分布函数P(r)以及描述反应产物角动量极化的分布函数P(r,r).计算结果表明产物的转动角动量矢量j′在空间具有明显的定向和取向效应,并且产物的转动角动量具有强烈的极化. 另外,计算结果还表明这些立体动力学性质对碰撞能非常敏感.  相似文献   

9.
利用1A′态的势能面[ Ho et al., J. Chem. Phys. 116, 4124 (2002)],采用准经典轨线方法研究了在不同碰撞能条件下,S(1D) +H2(v=0, j=0)→SH+H反应的立体动力学性质. 通过计算得到了描述反应物速度矢量k与产物的转动角动量矢量j′这两个矢量相关的分布函数P(r)、描述反应物速度矢量k、产物速度矢量k′与产物的转动角动量矢量j′这三个矢量相关的二面角分布函数P(r)以及描述反应产物角动量极化的分布函数P(r,r).计算结果表明产物的转动角动量矢量j′在空间具有明显的定向和取向效应,并且产物的转动角动量具有强烈的极化. 另外,计算结果还表明这些立体动力学性质对碰撞能非常敏感.  相似文献   

10.
马建军 《物理学报》2014,63(6):63401-063401
采用准经典轨线方法,基于半经验的London-Eyring-Polanyi-Sato势能面,研究了碰撞能对碰撞反应Sr+CH3I→SrI+CH3的立体动力学性质的影响.结果表明,反应物的初始碰撞能对产物转动角动量矢量的取向和定向程度都有重大影响.  相似文献   

11.
The product angular momentum polarization of the reaction of H+NH is calculated via the quasiclassical trajectory method (QCT) based on the extended London-Eyring-Polanyi-Sato (LEPS) potential energy surface (PES) at a collision energy of 5.1 kcal/mol. The calculated results of the vector correlations are denoted by using the angular distribution functions. The polarization-dependent differential cross sections (PDDCSs) demonstrate that the rotational angular momentum of the product H2 is aligned and oriented along the direction perpendicular to the scattering plane. Vector correlation shows that the angular momentum of the product H2 is aligned in the plane perpendicular to the velocity vector. It suggests that the reaction proceeds preferentially when the reactant velocity vector lies in a plane containing all three atoms. The orientation and alignment of the product angular momentum affects the scattering direction of the product molecules. The polarization-dependent differential cross sections (PDDCSs) reveal that scattering is predominantly in the backward hemisphere.   相似文献   

12.
首次构造了放热反应Sr+CH3I的LEPS势能面,并进行了准经典轨线计算。重点计算了该反应产物平动能、振动能、转动能分布和转动取向与碰撞能的关系。其他方面如在更广碰撞能范围内的反应截面以及产物振动分布也做了研究,以便与相应的实验结果相比较—反应截面、产物振动分布与实验吻合。计算结果表明,随着碰撞能的增加,产物转动取向逐渐增强;平动能、转动能、振动能均增加,但平动能占总可用资能的比例下降。  相似文献   

13.
许雪松  杨鲲  孙佳石  尹淑慧 《物理学报》2014,63(10):103401-103401
利用准经典轨线方法计算了O+DCl→OD+Cl反应的动力学性质.所得到的积分反应截面反映出该反应为典型的放热反应,这与势能面反应路径上没有能垒的特点一致.其微分反应截面的分布表明反应产物的前向散射和后向散射是不对称的,前向散射强于后向散射,因此该反应遵循间接反应机理,此机理通过对反应轨线进行抽样分析得到验证.反映两矢量K-J′相关的分布函数P(θr)和取向系数?P2(J′·K)?值的变化趋势均反映出产物分子OD的取向程度随碰撞能的增加先减弱后增强.反映三矢量K-K′-J′相关的二面角分布函数P(?r)表明产物分子转动角动量具有沿y轴的取向效应,当碰撞能较高时出现了比较明显的沿y轴正向的定向效应.随着碰撞能的增加,产物分子的转动由"平面内"机理向"平面外"机理过渡.  相似文献   

14.
岳现房 《中国物理 B》2012,21(7):73401-073401
Stereodynamics for the reaction H+LiF(v=0, j=0) → HF+Li and its isotopic variants on the ground-state (1 2 A′) potential energy surface (PES) are studied by employing the quasi-classical trajectory (QCT) method. At a collision energy of 1.0 eV, product rotational angular momentum distributions P (θr), P (φr), and P (θr ,φr), are calculated in the center-of-mass (CM) frame. The results demonstrate that the product rotational angular momentum j′ is not only aligned along the direction perpendicular to the reagent relative velocity vector k, but also oriented along the negative y axis. The four generalized polarization-dependent differential cross sections (PDDCSs) are also computed. The PDDCS 00 distribution shows a preferential forward scattering for the product angular distribution in each of the three isotopic reactions, which indicates that the title collision reaction is a direct reaction mechanism. The isotope effect on the stereodynamics is revealed and discussed in detail.  相似文献   

15.
<正>The quasi-classical trajectory(QCT) method is used to calculate the stereo-dynamics of the exchange reaction H_a+LiH_b→LiH_a+H_b and its isotopic variants based on an accurate potential energy surface reported by Prudente et al.[Prudente F V,Marques J M C and Maniero A M 2009 Chem.Phys.Lett.474 18].The reactive probability of the title reaction is computed.The vector correlations and four polarization-dependent generalized differential cross sections(PDDCSs) at different collision energies are presented.The influences of the collision energy and the reagent rotation on the product polarization are studied in the present work.The results indicate that the product rotational angular momentum j’ is not only aligned,but also oriented along the direction perpendicular to the scattering plane. The product polarization distributions of the title reaction and its isotopic variants exhibit distinct differences which may arise from different mass combinations.  相似文献   

16.
运用准经典轨线方法,基于Roger的3A"势能面,在碰撞能为104.5 kJ/mol时对O(3P)+D2反应的立体动力学性质进行了理论研究. 详细讨论与产物矢量相关的的极化分布函数以及四个极化微分反应截面进行了. 结果表明,产物OD的立体动力学性质对反应物分子H2相似文献   

17.
徐国亮  刘培  刘彦磊  张琳  刘玉芳 《物理学报》2013,62(22):223402-223402
硫在氢气中的燃烧反应在气象化学、燃烧反应和大气污染中都扮演着重要的角色, 近年来一直受到广泛关注, 其逆反应也渐渐成为人们的研究对象. 以Lü 等得到的精确势能面(Lü S J, Zhang P Y, Han K L, He G Z 2012 J. Chem. Phys. 136 94308) 为基础, 用准经典轨线法对交换反应H(D)+SH/SD的动力学性质进行了研究. 计算了包括反应截面、速率常数、不透明函数、产物振动和转动分布等在内 的标量性质和包括产物散射方向、转动角动量定向和取向性质在内的矢量性质. 详细分析了碰撞能量和同位素效应对反应H(D)+SH/SD 的动力学性质的影响. 结果表明, 随着碰撞能量的增加, 反应截面逐渐增大, 产物的后向散射逐渐减弱, 产物转动角动量的取向和定向性质逐渐增强; 另外, 同位素效应对反应的动力学性质也有明显的影响. 以反应动力学性质和势能面为基础, 详细讨论了反应H(D)+SH/SD 的反应机制. 关键词: 准经典轨线 反应截面 速率常数 振动-转动分布  相似文献   

18.
李红  郑斌  尹吉庆  孟庆田 《中国物理 B》2011,20(12):123401-123401
The vector properties of reaction O(1D)+HBr→ OH+Br on the potential energy surface (PES) of X1A′ ground singlet state are studied by using the quasi-classical trajectory (QCT) theory. The polarization-dependent differential cross sections (PDDCSs), the average rotational alignment factor 2(j′· k)>, as well as the distributions reflecting vector correlations are also computed. The analysis of the results shows that the alignment and the orientation distribution of the rotation angular momentum vector of product molecule OH is influenced by both the effect of heavy-light-heavy (HLH) type mass combination and the deep well of PES.  相似文献   

19.
采用准经典轨线方法研究了三个不同碰撞能下,反应C(~3P)+NO (X~2∏)→CN (X~2∑+)+O(~3P) 在Nyman等拟合的两个势能面(~2A″和~2A′)上反应物与产物之间的矢量相关.结果表明在两个势能面上产物的转动角动量矢量不仅取向,而且沿着y轴垂直于散射平面定向,产物的角动量定向依赖于碰撞能和势能面.同时,计算的四个重整化极化依赖微分截面显示产物在三个散射角被强烈极化,这与在两个势能面上的三个过渡态有关.  相似文献   

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