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共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 171 毫秒

1.  金刚石压腔结合拉曼光谱技术进行氢同位素分馏的实验研究  被引次数:1
   Wang SX  Zheng HF《光谱学与光谱分析》,2011年第31卷第3期
   应用水热金刚石压腔结合拉曼光谱技术来进行石膏和重水间稳定同位素分馏的实验研究.氢同位素 D 与 H 的质量差百分比是所有稳定同位素里最大的,由质量引起的分馏更容易发生,更容易在实验中观测;石膏是浅部地壳重要的含水矿物,它与重水之间的同位素分馏效应对矿物-水体系的同位素平衡分馏研究具有重要意义.常用分馏系数是指两矿物或两物相间的同位素比值之商αA-B=-Ra/RB.拉曼光谱中,物质特征峰的峰强度比值与相应的物质的量的比值呈很好的线性相关,应用石膏和重水的拉曼特征峰强度比值来表征同位素分馏系数α-(I(D-O)/I(H-O))石膏/(I(D-O)/I(H-O))重水两物相间要达到完全的同位素交换是测定稳定同位素分馏系数的前提.此研究应用化学合成法,增加体系的压力使矿物溶解,然后在不同的温度条件下降压使矿物重新结晶.重新结晶的晶体与流体间达到了完全的同位素分馏平衡,得出不同温度下的同位素分馏系数.相对于前人的研究,此方法的原位测量不破坏样品,避免了污染;同时避免了传统的淬火过程中同位素退化交换作用,达到了完全的同位素分馏平衡.金刚石压腔结合拉曼光游法进行稳定同位素分馏的实验研究是完全可行的.    

2.  高压液态重水的拉曼光谱研究  被引次数:2
   王世霞  郑海飞《光谱学与光谱分析》,2009年第29卷第4期
   应用金刚石压腔结合拉曼光谱技术研究了重水在291 K,0.1~800 MPa条件下的拉曼谱图.结果表明:压力增大的过程中,重水的拉曼伸缩振动光谱向低频方向移动,并且频移和压力基本呈线性相关.频移没有突变,没有发生相的转变.将重水的拉曼谱峰分解为代表分子内O-D振动的高频峰和代表分子间氢键振动的低频峰.研究这两种不同类型谱峰的性质,发现代表分子间氢键的低频峰峰面积在不同的压力范围内呈现出不同的变化特征,压力对分子间氢键的影响并不是持续不变的.拉曼峰的峰面积反映的是产生这种拉曼峰的振动的数目,峰面积的变化反映了特征振动数目的变化.由于分子间氢键的强相互作用,水分子总是倾向于形成对称的空间五分子四面体结构,因此最大峰面积代表了最稳定的五分子团簇结构.    

3.  亚硫酸氢钠和半胱胺衍生法测定大气甲醛中碳同位素的研究  
   余应新  文晟  冯艳丽  毕新慧  王新明  盛国英  傅家谟《分析化学》,2006年第34卷第6期
   利用单体化合物稳定同位素(CSIA)技术研究了甲醛合次硫酸氢钠(HMSNa)与半胱胺衍生化过程的同位素效应,探讨了半胱胺衍生化法测定大气甲醛碳同位素的可行性。为了评价实验的稳定性与精确度以及衍生化过程的同位素效应,本实验采用不同同位素组成的HMSNa在酸性条件下分解,分解后的甲醛在碱性条件下与不同摩尔比的半胱胺反应,研究了该衍生化过程的反应条件和同位素效应。研究结果表明,HMSNa在pH值为1~2,60℃条件下分解,分解后的甲醛在PH值为8~9的条件下与摩尔比1∶20到1∶30半胱胺反应,该衍生化条件较为理想且该过程不存在同位素分馏;实验重现性好,测定精度高;可以用于大气甲醛同位素组成分析。    

4.  石英拉曼峰进行压力标定的误差研究  被引次数:2
   Guo N  Zheng HF《光谱学与光谱分析》,2010年第30卷第8期
   在常温常压下进行了作为压标的石英颗粒的拉曼光谱测量和研究.研究结果发现,在25℃和常压条件下,不同的石英颗粒测得的Si-O振动模在463.59~464.65 cm-1范围内变化,误差为(±0.1~±0.3)cm-1.其中不同石英颗粒拉曼峰的最大差异达1.06 cm-1,远远大于其测量误差.我们认为这是由于石英破碎时使石英颗粒内产生的虚力所致.因此,在进行金刚石压腔高温高压实验的压力确定时,必须以常压下实测的Si-O振动模测量值为零压参考点.另外,拉曼光谱仪的波数漂移以及环境温度的不稳定均会造成不可忽视的压力测量误差,应对此进行校正.    

5.  正庚烷相变序列的高压拉曼光谱研究  
   马春丽  李芳菲  周强  黄凤仙  王婧姝  崔啟良《光散射学报》,2012年第24卷第4期
   在室温条件下, 利用金刚石对顶砧超高压实验技术, 对液态的正庚烷进行了原位高压拉曼光谱研究, 采用红宝石荧光压标测压, 实验的最高压力为20.78 GPa。实验中发现, 当压力达到1.2 GPa左右时, 原本透明的样品腔内有小晶粒形成, 此时测量的拉曼谱上发现有许多新的拉曼峰出现。因此, 我们判断正庚烷在此压力下发生了一次相变; 当压力增加到3 GPa左右时, 在92.42 cm-1和2913.6 cm-1处又出现了2个新的拉曼峰, 并且拉曼频移随压力变化的曲线出现拐点, 我们推测在此压力下正庚烷可能又发生第二次相变; 当压力高于14.5 GPa时, 正庚烷发生了第三次压致相变; 而当压力介于7.5~14.5 GPa之间正庚烷处于两相共存的状态。我们给出了液体正庚烷在高压下的相变序列为: 液相-旋转相Ⅲ-旋转相Ⅳ-结晶相。该研究结果为进一步理解和研究其他正烷烃在高压下的结构、物理和化学特性提供了理论基础。    

6.  硬质合金上沉积金刚石膜提高粘结力的研究  被引次数:7
   曾效舒 高志栋《人工晶体学报》,1997年第26卷第1期
   在基底涂覆巴基管的条件下,采用热线法以三种不同的工艺方法生长出与硬质合金具有好的结合力的金刚石薄膜。用X射线衍射,扫描电镜和拉曼光谱检查了不同工艺生长的金刚石膜的质量;用洛氏硬度压痕法估计了膜与基底的结合力。    

7.  水循环过程中的稳定同位素变化  
   章新平《新疆大学学报(理工版)》,1993年第10卷第1期
   本文首先介绍了在平衡和非平衡条件下大气水汽和降水中稳定同位素变化的特点,并讨论了影响同位素分馏的因子,如水汽的输送过程、凝结温度、环境状况、降水量、海拔高度等。本文最后给出了同位素分析应用于冰岩芯研究的依据,并就冰岩芯中同位素的变化给出了可能的气候解释。    

8.  稳定同位素表征有机物甲烷化代谢动力学  
   何品晶  吕凡  邵立明  章骅《化学进展》,2009年第21卷第2期
   有机物甲烷化可通过乙酸发酵型、氢营养型和甲基营养型3种途径进行,确定各个途径对甲烷生成的贡献率是其动力学研究的基本问题,稳定同位素示踪技术是研究生态体系甲烷主导生成途径的创新方法.本文综述了稳定同位素技术表征甲烷生成途径的方法进展及影响测试解析结果的因素.产甲烷过程中的稳定同位素分馏效应是影响测试结果解析的关键,甲烷菌类型、生长阶段、底物丰度、温度等是其主要影响因素;对典型产甲烷生态体系进行控制实验,积累分馏效应数据及联合应用微生态分子生物学表征方法,是提高稳定同位素技术对甲烷生成途径区分水平的可行方法.联合应用稳定同位素表征技术和微生态原位表征方法,对高浓度有机酸胁迫条件下的生物质类有机物厌氧发酵甲烷化途径的研究结果表明,面临高浓度有机酸迅速累积的环境,中温发酵条件下,优势菌种为甲烷八叠球菌,依时间次序,通过乙酸发酵和氢营养型途径利用累积的有机酸产生甲烷;而在高温条件下,有机酸则通过乙酸氧化和氢营养型甲烷化途径的串联反应被降解.运用稳定同位素表征技术揭示甲烷生成途径可为针对性的微生态调控提供依据.    

9.  0.1~3 000 MPa下碳化硅顶砧拉曼光谱作为压力计的研究  
   瞿清明  郑海飞《高压物理学报》,2007年第21卷第3期
    利用Mao-Bell型水热金刚石压腔,以6H型碳化硅晶体作为顶砧,在常温下对碳化硅顶砧的不同点位进行拉曼光谱的原位测量,探讨了在一定条件下利用碳化硅顶砧的969拉曼峰位移作为压力标定的可行性、所具有的优点及需要改进的方面,并且得到了室温下的压力测量公式。    

10.  方解石高压相变的拉曼光谱研究  
   Wang SX  Zheng HF《光谱学与光谱分析》,2011年第31卷第8期
   应用金刚石压腔结合拉曼光谱技术研究了方解石-Ⅰ在静水高压作用下相转变为方解石-Ⅲ的过程.结果表明,压力增大的过程中,方解石-Ⅰ晶体的三个拉曼特征峰均向高频移动;在1 103 MPa条件下,体系中的水介质结冰,冰点处方解石-Ⅰ晶体性质没有变化;继续加压至1 752 MPa时矿物的拉曼特征峰发生了突变,表明晶体由方解石-Ⅰ相转变为方解石-Ⅲ相中的的A型方解石;相变后矿物的拉曼特征峰显示了从矿物内部向边缘的过渡中,相变程度逐渐增大的趋势;该研究也体现了金刚石压腔结合拉曼光谱技术在定性分析矿物结构相变过程中原位测试的优势.    

11.  氢同位素分馏效应校正  
   张海路《工程物理研究院科技年报》,2003年第1期
   同位素分馏效应是影响氢同位素丰度准确测定的主要因素。采用系统校正法和分子泵压缩比校正系数法可以较好地解决分馏效应对氢同位素丰度准确测定产生的影响。系统校正法是用标准样品的标称值对测量系统进行误差修正得到系统误差校正系数k,然后通过C校=kC样测,通过对标准样品的测量给出,校正系数k=C标/C标测,用系统校正法校正分析待测样品的丰度值,需要使用气体同位素标准,而分析不同丰度的氢同位素气体样品,需要使用相应丰度值的气体同位素标准。因此氢同位素标准气体的获取以及在储存过程中保持标称值不变是需要考虑的问题。    

12.  高温高压下方解石相转变的拉曼光谱原位实验研究  
   Liu CJ  Zheng HF《光谱学与光谱分析》,2012年第32卷第2期
   用热液金刚石压腔装置结合拉曼光谱技术研究了高温高压下方解石的相变过程及拉曼光谱特征。结果表明:常温条件下,体系压力增至1 666和2 127 MPa时,方解石的拉曼特征峰155cm-1消失,1 087cm-1峰分裂为1 083和1 090cm-1两个谱峰、282cm-1峰突然降至231cm-1,证明其转变为方解石-Ⅱ和方解石-Ⅲ。在起始压力为2 761MPa和低于171℃的升温过程中,方解石-Ⅲ的拉曼散射的各个特征振动峰没有变化。当温度达到171℃,方解石晶体完全变成不透明状,其对称伸缩振动峰1 087cm-1、面内弯曲振动峰713cm-1和晶格振动峰155和282cm-1均发生突变,说明方解石-Ⅲ相变生成一种碳酸钙新相。体系降至常温,该新相一直保持稳定不变,表明高温高压下方解石向碳酸钙新相的转变过程是不可逆的。方解石-Ⅲ与碳酸钙新相之间的相变线方程为P(MPa)=9.09.T(℃)+1 880。碳酸钙新相的对称伸缩振动峰(ν1 087)随压力、温度的变化率分别为dν/dP=5.1(cm-1.GPa-1),dν/dT=-0.055 3(cm-1.℃-1)。    

13.  金刚石压腔蛇纹石原位拉曼光谱研究  
   Liu J  Sun Q《光谱学与光谱分析》,2011年第31卷第2期
   在金刚石压腔中,运用激光拉曼光谱技术对高压下蛇纹石矿物结构及其稳定性进行了原位观测与研究。实验获得蛇纹石在常温下从0.1~5 140MPa的拉曼光谱数据。研究发现,蛇纹石低频拉曼谱峰388,471,692和705cm-1随压力增加有规律地向高频偏移;层内羟基3 664cm-1峰和层间羟基3 696cm-1峰与压力呈明显的正相关性。层内羟基3 664cm-1峰随压力变化的斜率为3.3cm-1.GPa-1,层间羟基3 696cm-1峰在2.0GPa时斜率由8.3cm-1.GPa-1变为1.1cm-1.GPa cm-1。在实验温压条件下,蛇纹石未发生脱水作用。    

14.  光腔衰荡光谱技术测定大气水汽稳定同位素校正方法研究  
   顾小琴  庞洪喜  李亚举  张王滨  王佳佳《光谱学与光谱分析》,2019年第6期
   几乎所有小的气相分子(如H_2O, CO_2等)均具有独特的近红外吸收光谱,在负压条件下,每种微小的气相分子都拥有一对一的特征光谱线,基于这一原理人们开始使用激光光谱(IRIS)技术来准确分析气体样品中的同位素组成。该方法克服了传统同位素比质谱(isotope ratio mass spectrometry,IRMS)方法的局限性,已经成为公认的高精度、高灵敏度和高准确度的痕量气体检测方法。以大气水汽稳定同位素研究为例,大气水汽稳定同位素组成对水汽源区及其通道上的输送过程等水循环研究有着重要的指示意义。激光光谱技术使得大气水汽氢氧稳定同位素(δ~(18)O和δD)野外原位连续高分辨率观测成为可能。但是,其观测精度和准确度受仪器运作特点、不同浓度大气水汽对特定光谱吸收性的敏感性差异等因素的影响,通常观测结果具有明显的非线性响应问题。因此,有必要对仪器观测过程中出现的各种偏差进行校正,但现阶段许多用户对新观测技术的国际校正方法尚不清楚。因此,基于波长扫描-光腔衰荡光谱(WS-CRDS)技术的大气水汽同位素观测系统(Picarro L2120-i),通过可调谐二极管激光器(Tunable Diode Laser,TDL)发射可被待测气体分子所吸收的不同波长的激光,测量不同波长下的衰荡时间(即有样品吸收的衰荡时间); TDL发射不能被待测气体吸收的不同波长的激光,测量每个波长下的衰荡时间(相当于无样品吸收的衰荡时间)。通过分析有无样品吸收的衰荡时间差,高精度计算待测气体的分子浓度,进而计算水汽稳定同位素组成。从记忆效应、漂移效应、浓度效应等方面,系统建立了一套准确可靠的大气水汽稳定同位素观测流程与校正方法,为正在使用或将要使用此类设备的研究人员提供参考,以获得高精度和高可靠性的大气水汽稳定同位素观测数据。    

15.  大气丙酮碳同位素组成测定方法的研究  被引次数:1
   郭送军  文晟  祖耕武  王新明  盛国英  傅家谟《分析化学》,2008年第36卷第1期
   利用气相色谱/燃烧/同位素比值质谱(GC/C/IRMS)分析技术,研究了具有不同碳同位素组成的丙酮与衍生剂2,4-二硝基苯肼(DNPH)的液相反应及其相应的气相反应实验过程中的碳同位素效应,探讨了以该方法测定大气丙酮碳同位素组成的可行性。研究结果表明,在衍生化过程中不会产生碳同位素分馏。本实验通过测定衍生剂DNPH与相应的衍生物的碳同位素值,大气中丙酮碳同位素组成通过质量平衡方程计算而求得。采用该方法对大气丙酮碳同位素组成的初步测定结果表明,具有相同排放源的大气丙酮碳同位素比值基本不变。本方法实验重现性好,测定精度高,可以用于分析大气丙酮的排放源研究。    

16.  白硅钙石的高温高压拉曼光谱研究  
   熊志华  赵明臻  何俊国  李羿芃  李红中《光谱学与光谱分析》,2016年第10期
   利用活塞圆筒装置在1.2 GPa,1473 K的条件下合成了白硅钙石。采用外加热装置和金刚石压腔结合拉曼光谱分析技术,采集了白硅钙石298,353,463,543,663,773以及873 K温度区间的常压及1 atm~14.36 GPa(常温)压力区间的拉曼谱图。扫描电镜下,该研究合成的样品为结构一致的单一相,颗粒大小为10~20μm。电子探针分析结果表明,样品的组成为 Ca7.03(2)Mg0.98(2)Si3.94(2)O16,该组分完全吻合白硅钙石理论组分。Raman分析结果表明,高温时白硅钙石的拉曼谱图中具有29个振动峰。随着温度的升高,部分振动峰出现了合并或者弱化消失的现象。该现象尤其以800~1200 cm-1范围内的909,927和950 cm-1振动峰峰位最为明显,这些振动峰分别在873,773以及873 K时弱化消失。据此,白硅钙石的结构在实验温压范围内稳定,且随着温度和压力的升高,其拉曼振动峰峰位分别呈现往低频和高频方向线性飘移的趋势。除此之外,根据高温和高压拉曼实验的结果,分别计算了白硅钙石拉曼振动峰峰位的等压 mode-Grüneisen参数和等温mode-Grüneisen参数,其算术平均值分别为1.47(2)和0.45(3)。最后结合高温和高压拉曼实验的结果,计算了白硅钙石的非谐系数,结果表明,Si-O振动模式对于非谐效应的贡献要小于其他振动模式。    

17.  氢水化合物中氢键对称化和预压作用下氢行为(英文)  
   姜树清  杨雪  王宇  张晓  程鹏《高压物理学报》,2019年第2期
   氢水化合物作为潜在的环境友好型储氢含能材料引起了众多关注。结合金刚石对顶砧装置和原位拉曼光谱测量、同步辐射X射线衍射光谱测量两种表征手段,试图深入理解高压驱动下氢的特征行为,寻找可能的高压富氢相。结果显示,目前已知最高含氢比例1∶1的相C2在压力24.5 GPa时发生相变,更多的氢分子特征峰随相变出现。通过对理论预测结构的拟合,该相最终被确定为P41,氢水比例达到2∶1,且在卸压时能够稳定保存至8.6 GPa。考虑到冰中氢键对称化对压致相变和结构稳定性的重要作用,着重观测了氢键的行为,首次探测到水分子之间氢键对称化过程中完整的费米共振现象。通过对O-H对称伸缩振动模式软化行为的拟合,最终确定氢键对称化发生在55 GPa,同时拉曼光谱测量显示有更进一步相变伴随发生。氢水化合物中不同氢团簇对化学预压作用表现出截然不同的应激反应,这在此体系中也是首次被注意到,对含氢体系和纯氢中氢的金属化研究具有一定参考作用。    

18.  基于Cs2Br+静态多接收正热电离质谱法高精度测定溴同位素  
   马云麒  彭章旷  陈彦交  杨剑  肖应凯  张艳灵《分析化学》,2016年第2期
   采用Triton热电离质谱仪,在8 kV加速电压下,建立了基于Cs2Br+为检测离子的稳定溴同位素比值静态多接收测定方法,实现了溴同位素组成的高精度正热电离质谱法测定,并对溴同位素测试过程中B和C1元素的影响、点样顺序的影响等进行了研究.结果表明,静态多接收法测定Br同位素和传统的峰跳扫法相比具有精度高(外精度在0.09‰~0.18‰之间)、涂样量小(10~ 20 μg Br)和测试时间短(采集100个数据只需8 min)的优点,不同含量的C1对Br同位素比值的影响随着C1含量的升高而增强,B的存在使溴同位素测定值偏低.涂样顺序对溴同位素测定结果没有表现出明显差异.同时,测定了4个溴化物化学试剂中的溴同位素组成,其同位素组成介于0.61‰~ 1.68‰,呈现出明显的溴同位素分馏现象.    

19.  高温高压下三相机械高压搅拌釜中气体质量传递特性的研究  被引次数:3
   白亮 赵玉龙《燃料化学学报》,1997年第25卷第3期
   本文采用气体间歇物理吸收技术,在一立升的表面进气式高压机械搅拌釜中,在温度(373-573K)、气体压力(1-4MPa)和混合速度(13.3Hz)的实验条件下,测定了H2、CO在液体石蜡、正二十八烷烃、FT300蜡中的体积传质系数(k1a),实验中发现:两种气体在三种液体介质中的体积传质系数胡温度手升高而增加,随气体分压的增加而增加。在同一种液体介质中,H2和    

20.  常温高压条件下硬石膏相变的原位拉曼光谱研究  
   熊欣  袁学银《光谱学与光谱分析》,2019年第4期
   硬石膏(CaSO_4)是地球上分布最广的硫酸盐矿物之一,为研究硬石膏向高压硬石膏转变的压力条件和相变机理、确定硬石膏拉曼光谱压标的适用范围,实验结合水热金刚石压腔和激光拉曼光谱实验技术,研究了常温高压条件下硬石膏的相变过程以及硬石膏和高压硬石膏的拉曼光谱特征。实验结果显示,常温条件下硬石膏向高压硬石膏发生相变的压力在2.3 GPa左右,但是该相变压力在增压和降压过程中存在较大差异,表明硬石膏与高压硬石膏的转变过程存在明显滞后性,证实了该相变过程属于重建型相变。由于重建型相变的控制因素除了温度和压力之外,还包括相变的速率以及矿物结构的亚稳定性等,从而很好地解释了不同实验者获得的硬石膏与高压硬石膏的相变压力之间存在的巨大差异。与硬石膏相比,高压硬石膏的拉曼光谱特征表现为SO_4对称伸缩振动(ν_1)从1 128.28 cm~(-1)突然下降至1 024.39 cm~(-1),同时对称弯曲振动(ν_2)分裂为441, 459和494 cm~(-1)三个峰,反对称伸缩振动(ν_3)分裂为1 136, 1 148, 1 158和1 173 cm~(-1)四个峰,反对称弯曲振动(ν_4)也分裂为598, 616, 646和671 cm~(-1)四个峰,可以作为判定硬石膏进入高压相态的有效标志。与硬石膏相比,高压硬石膏SO_4振动产生的拉曼峰数量更多、强度更低,表明影响SO_4振动的原子更多、分布更加复杂,这与高压硬石膏晶体结构(独居石结构,单斜晶系)的对称性比硬石膏(斜方晶系)更低相吻合。在硬石膏结构稳定的压力范围内(常压至2.3 GPa),硬石膏SO_4拉曼振动中除了ν_(2, 416)的振动频率变化不显著以外,其余振动均随着压力的升高以稳定的速率向高波数方向移动,同时谱峰的强度、形态和半高宽没有明显改变,从而保证了不同压力下硬石膏的拉曼峰具有一致的拟合误差和压力标定精度。同时,还通过方解石ν_(1, 1 085)拉曼峰随压力的变化速率、方解石向CaCO_3-Ⅱ以及CaCO_3-Ⅱ向CaCO_3-Ⅲ的相变压力对硬石膏压力标定结果进行检验,确定了硬石膏压标的可靠性。    

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