在线流动注射液-液萃取非水介质汞还原原子荧光光谱法的研究及应用

提出了一种流动注射在线液－液萃取有机相汞还原原子荧光光谱法测定汞的新方法。该法以KI＋HNO3＋（NH2）2CS／TBP为萃取体系，将汞萃取到有机相中，汞还原反应是在金属络合萃取液与含NaBH4的N，N－二甲基甲酰铵（DMF）溶液和冰乙酸中发生。应用流动注射技术实现了液－液萃取非水介质汞还原反应原子荧光测定的在线分析。研究了反应的最佳条件和流动注射流路及运行程序。该法提高了测定灵敏度并消除了干扰。用于地质样品中汞的测定得到好的准确度和精密度。     

氢化物-原子荧光法测定锑精矿中痕量砷、汞的研究

研究了氢化物发生-原子荧光光谱测定锑精矿中痕量砷汞的分析方法,并对溶样方法及共存元素的干扰进行了研究.发现用王水溶解样品完全,砷汞溶出量最大;加入硫脲-抗坏血酸后,锑精矿中干扰元素的干扰基本消除;通过加入酒石酸抑制基体锑的水解,从而不需通过化学分离,直接测定锑精矿中的痕量砷汞,并用于实际样品的测定.方法的检出限分别为:砷0.220ng·mL-1,汞0.002 ng·mL-1,相对标准偏差(RSD% n=11)分别为1.47%和0.52%,回收率分别为94.0%～103.0%和98.7%～102.8%.方法具有快速、准确、灵敏度高等优点.     

原子荧光光谱法测定环境水及土壤样品中的汞形态含量

采用氢化发生-冷原子荧光光谱法,测定了厦门市集美周边地区的几种水和土壤样品中汞的不同形态含量.在仪器优化条件下直接进样测定水中微量无机汞的含量,再用溴酸钾-溴化钾消解水样并测定其总汞含量,由总汞与无机汞含量之差计算出有机汞含量;采用微波消解体系测定土壤样品中的总汞含量,同时用连续化学浸提法提取测定包括可交换态汞、盐酸溶汞、元素汞、腐殖酸结合态汞、有机质结合态汞和硫化汞的不同汞形态含量,并最终测定残态汞含量.实验结果表明,实验室排放水中汞含量高于Ⅰ类污水综合排放标准(GB 8978-1996),说明实验室排放水是严重的汞环境污染源之一.而公路边土壤、近海沉积物和菜园土壤的汞形态含量均低于相应的国家标准,但由于人为污染造成菜园土壤汞的不断积累应引起高度重视.实验同时对水和土壤样品的测量检出限及方法回收率进行试验,结果表明在优化的实验条件下水和土壤汞的检出限分别为0.000 8 μg·L-1和0.072 3 μg·kg-1,3个水平的加标平均回收率分别为93.7%和93.8%,方法准确、可靠.     

蒸气发生-原子荧光光谱法测定中草药中不同形态的汞

建立了蒸气发生原子荧光光谱法测定中草药复方方剂原生药、残渣、悬浮态、可溶态的无机汞和有机汞的方法。研究了仪器的工作条件、试剂浓度、增感剂对汞原子荧光强度的影响及有机汞的氧化条件,探讨了共存离子对汞测定的干扰和消除方法,利用本方法成功地对万氏牛黄清心方剂中的汞进行了形态分析。方法检出限为76ng·L-1,RSD为156%～328%,回收率为903%～1103%。     

液滴碰撞液膜润湿壁面空气夹带数值分析

采用复合水平集-流体体积法并综合考虑传热及接触热阻的作用, 对液滴碰撞液膜润湿壁面空气夹带现象进行了数值分析. 揭示了夹带空气形成机理, 探索了夹带空气特性参数随碰撞速度和液膜厚度的变化规律, 获得了夹带空气作用下液滴碰撞润湿壁面的传热机理. 研究结果表明: 撞壁前气液两相压力差是引起气液相界面拓扑结构变化以及夹带空气形成的主要原因; 液滴碰撞速度与压缩空气层内压力以及相界面形变高度密切相关; 液滴接触液膜时, 碰撞轴上液滴底部和液膜表面速度相等, 大约是碰撞速度的1/2; 碰撞速度对夹带空气层底部到破碎点的无量纲弧长和最大无量纲夹带空气直径均存在较大的影响; 液滴和液膜的无量纲形变高度与斯托克斯数密切相关; 液膜初始厚度对液滴和液膜的无量纲形变高度和最大无量纲夹带空气直径影响较大; 撞壁初始阶段, 碰撞中心区域夹带空气对壁面热流密度分布存在较大的影响.     

高速气液两相流液膜卷吸夹带数值模拟研究

本文运用VOF模型对水平管内高速(v_g≈272 m/s,Ma≈0.8)气液两相二维流场进行了数值模拟,研究了高速气流作用下液膜卷吸夹带机理。结果表明,气液界面产生的扰动波是产生液膜卷吸夹带的主要原因,扰动波吸收波前、后液膜内液体并同时在轴向与径向方向发展,最后伸入气相场中的突起部分受到高速气流剪切力而脱离液膜进入气相。在高速气相场中,同时存在两种不同的夹带现象:大波独立沿轴向和径向发展最终断裂进入气相;小波先合并后再脱离液膜进入气相。卷吸夹带之后的区域出现液膜随机分布的特点。     

分散液液微萃取-原子荧光光度法测定大米中的汞

硝酸-高氯酸(4∶1,V/V)混合酸消解样品。双硫腙为络合剂,乙醇为分散剂,四氯化碳为萃取剂,建立了分散液液微萃取-原子荧光光度法测定大米中的汞的方法。优化了原子荧光光度计工作参数和分散液液微萃取的最佳络合酸度、络合剂用量、萃取剂种类及用量等条件。实验表明,在最佳条件下,方法的线性范围为0.005～25 μg·L-1,相关系数为0.996 6,检出限为0.003 μg·L-1,相对标准偏差为3.84%,加标回收率为90%～120%。该方法灵敏度高,分析速度快,准确性高,能有效检测大米中的痕量汞。     

HG-AFS同时测定驱蚊水中的砷和汞

采用氢化物发生-原子荧光光谱法测定驱蚊水中的砷(A s)和汞(Hg)。在0—50.0μg/L范围内砷和汞的浓度与荧光强度呈线性关系,相关系数均为0.9993,加标回收率分别达到99.76%—103.46%和90.10%—100.10%,砷、汞测定结果的RSD分别小于3.9%和6.6%;同时指出了测定时应注意的事项。     

海面甚薄油膜光谱响应研究与分析

海面甚薄油膜存在着特定的光谱响应,文章通过模拟海面甚薄油膜随其厚度的变化过程,研究其高光谱响应特征与产生机理.甚薄油膜随着厚度从大到小的逐渐变化,表现为六种目视特征:彩虹亮油膜、品色亮油膜、黄绿亮油膜、浅绿亮油膜、银色亮油膜与几乎不可见油膜.分析六种状态下海面甚薄油膜的光谱反射率表明:350～540 nm甚薄油膜的反射差异明显,甚至可以影响到440 nm处叶绿素的吸收峰;350～900 nm范围内,甚薄油膜的反射光谱普遍高于海水的反射光谱,但540～900 nm范围内缺乏明显的吸收反射特征;在近红外920～2 500 nm范围内没有明显的光谱响应.结合海面甚薄油膜光谱响应特征分析,指出海面甚薄油膜存在平行多光束干涉现象,入射到薄膜内的光由于多次反射和折射导致了海面可见光/近红外光谱反射率的增加,为海面甚薄油膜遥感探测提供了理论依据.     

低温液氧在水平管上降膜流动特性模拟研究

为了探索低温液氧在水平管上的降膜流动特性,采用VOF模型模拟计算了不同工质、液氧饱和压力、椭圆率E对液膜厚度的影响。研究结果表明：在近似相等的Ka数下,液氧(Ka=5 382)的瞬时液膜厚度的波动振幅和局部液膜厚度最小,其次是丙烷(Ka=5 387)的、最大是水(Ka=5 344)的。瞬时液膜厚度振动幅度和局部液膜厚度随着Ka数增大而减小。在Re=1 500、D=25.4 mm时,平均液膜厚度在Ka=3 522～6 553范围内的降幅为54%。在E=1～2.5区间,局部液膜厚度随着椭圆率E的增大而减小,但是降低幅度趋缓。拟合了考虑椭圆率的液氧局部液膜厚度关联式,90%预测值和模拟值之间的相对偏差控制在±20%范围内。     

Study on ultrasonically assisted emulsification and recovery of copper(II) from wastewater using an emulsion liquid membrane process

The aim of this work was to study the emulsification assisted by ultrasonic probe (22.5 kHz) and investigate the removal of copper(II) ions from aqueous solution using water-in-oil-in-water (W/O/W) emulsion liquid membrane process (ELM). The membrane was prepared by dissolving the extractant bis(2-ethylhexyl)phosphoric acid (D2EHPA) and the hydrophobic surfactant sorbitan monooleate (Span 80) in hexane (diluent). The internal phase consisted of an aqueous solution of sulfuric acid. Effects of operating parameters such as emulsification time, ultrasonic power, probe position, stirring speed, carrier (D2EHPA) and surfactant (Span 80) concentrations volume ratios of organic phase to internal striping phase and of external aqueous phase to membrane (W/O) phase, internal phase concentration and choice of diluent on the membrane stability were studied. With ultrasound, the W/O emulsion lifetime were much higher than those reported previously by mechanical agitation. The effect of carrier and Cu(II) initial concentration on the extraction kinetics was also investigated. Nearly all of the Cu(II) ions present in the continuous phase was extracted within a few minutes. Additionally, the influence of H₂SO₄ concentration on the stripping efficiency was examined.     

原子荧光光谱法测定糯米中的痕量汞

建立了一种通过原子荧光光谱测定糯米中汞含量的检测方法.采用硝酸/双氧水体系对样品进行微波消解预处理,利用原子荧光光谱法测定糯米中的痕量汞.方法加标回收率在98.67％-103.33％之间,相对标准偏差小于4.57％.该方法简便快速、准确灵敏,适用于糯米中痕量汞的测定.     

氢化物-原子荧光法测定土壤中痕量汞

采用氢化物冷原子荧光光谱法测定土壤中痕量汞是一种新方法。本文阐述了用王水热浸提,快速测定土壤样品中痕量汞的方法,试验了硼氢化钾浓度对测定汞的影响。用该方法测定污染农田土壤标准物质样品（GBW08303）,其测量结果与推荐值相吻合。相对偏差1．4％,回收率87％－105％。该方法简便、简单、准确。     

New insights into the mechanisms of ultrasonic emulsification in the oil–water system and the role of gas bubbles

Ultrasonic emulsification (USE) assisted by cavitation is an effective method to produce emulsion droplets. However, the role of gas bubbles in the USE process still remains unclear. Hence, in the present paper, high-speed camera observations of bubble evolution and emulsion droplets formation in oil and water were used to capture in real-time the emulsification process, while experiments with different gas concentrations were carried out to investigate the effect of gas bubbles on droplet size. The results show that at the interface of oil and water, gas bubbles with a radius larger than the resonance radius collapse and sink into the water phase, inducing (oil–water) blended liquid jets across bubbles to generate oil-in-water-in-oil (O/W/O) and water-in-oil (W/O) droplets in the oil phase and oil-in-water (O/W) droplets in the water phase, respectively. Gas bubbles with a radius smaller than the resonance radius at the interface always move towards the oil phase, accompanied with the generation of water droplets in the oil phase. In the oil phase, gas bubbles, which can attract bubbles nearby the interface, migrate to the interface of oil and water due to acoustic streaming, and generate numerous droplets. As for the gas bubbles in the water phase, those can break neighboring droplets into numerous finer ones during bubble oscillation. With the increase in gas content, more bubbles undergo chaotic oscillation, leading to smaller and more stable emulsion droplets, which explains the beneficial role of gas bubbles in USE. Violently oscillating microbubbles are, therefore, found to be the governing cavitation regime for emulsification process. These results provide new insights to the mechanisms of gas bubbles in oil–water emulsions, which may be useful towards the optimization of USE process in industry.     

电感耦合等离子体质谱仪同时测定地下水中的溴和碘

研究并建立了电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）同时测定地下水中溴、碘元素的方法。使用0.025%NH3.H2O作为测定介质,该方法线性范围宽,检出限为：79Br为0.02μg/L;127I为0.4μg/L。加标回收率在94.0%—102.4%之间。     

三氧化二铝-聚苯乙烯复合微球的制备

 以Al₂O₃-PS复合材料为原料，采用乳液微封装法制备出掺杂Al₂O₃的PS空心微球。三相溶液分别是两个水相：蒸馏水（W₁相）、5wt%PVA水溶液（W₂相）和3wt%Al₂O₃-PS溶液（O相，苯和三氯甲烷混合物作溶剂）。所得微球表面粗糙度低于50nm。     

表面活性剂-膜富集-紫外可见漫反射光谱法测定水中的痕量铅

提出了结合表面活性剂、膜富集和紫外可见漫反射光谱测定水中痕量铅的方法。在pH 8.5的氨水氯化铵缓冲溶液中,剧烈搅拌下,铅与双硫腙形成疏水性的红色络合物,该络合物能够被混合纤维素酯膜富集,并且在非离子表面活性剂聚氧乙烯月桂醚(Brij-30)的存在下,该络合物被混合纤维素酯膜富集的效率得到了很大提高,然后待膜自然干燥后直接测得膜表面的漫反射光谱。本文对表面活性剂类型、表面活性剂浓度、反应酸度、双硫腙浓度和反应时间等条件进行了优化。研究结果表明,在最佳实验条件下,最大吸收波长为485 nm,在5～100 μg·L-1范围内铅离子的浓度与其络合物的吸光度呈良好的线性关系,相关系数的平方R2为0.990 6,检出限为2.88 μg·L-1。研究发现下列共存离子不干扰铅离子的测定：500倍的K+,Na+,Ca2+,Mg2+,NH4+,NO-₃,Cl-,CH₃COO-,SO2-₄;10倍的Al3+(10%的NaF进行掩蔽),Fe3+(10%的NaF和酒石酸钾钠进行掩蔽),Hg2+和Zn2+(10%的NaSCN和酒石酸钾钠进行掩蔽);同等浓度的Cd2+,Cu2+。采用本方法测定瓶装水中的痕量铅,结果与石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)测定的结果基本一致,加标回收率在95.4%～104.5%之间,标准偏差(SD)在0.5～1.5 μg·L-1之间,说明本方法具有较好的准确性。本方法操作简单、灵敏度高,适用于瓶装水中痕量铅的测定。     

液液萃取-原子荧光光谱法测定地表水中的甲基汞

介绍了一种将液液萃取分离富集方法与原子荧光光谱法联用直接测定环境水样中甲基汞的新方法。采用液液萃取法将甲基汞从样品基体中分离出来,发现了适合直接测定甲基汞的原子荧光光谱法分析条件,步骤简单,尽量避免了样品前处理和分析过程中的形态转化与干扰等问题。在最优化的实验条件下,方法检出限为5.0ng·L^-1,精密度（用RSD表示）为8.6%(甲基汞含量0.1μg·L^-1,n=7),对池塘水和河水进行加标回收实验,平均回收率在82.0%—109.0%之间。     

Study of the recast layer of a surface machined by sinking electrical discharge machining using water-in-oil emulsion as dielectric

Electrical discharge machining (EDM) caused a recast layer to form at the machined surface of the workpiece. The characteristics of the recast layer have a great relationship with the type of dielectric. The research work in this paper aims to acquire a profound knowledge of the recast layers of a surface machined by sinking EDM using water-in-oil (W/O) emulsion as dielectric. Scanning electron microscopy (SEM), X-ray diffraction (XRD), energy dispersive spectrograph (EDS) and micro hardness analysis were performed. The characteristics of the recast layer formed in W/O emulsion were investigated by comparing them with those of the recast layer formed in kerosene and de-ionized water dielectric. It was found that the recast layer formed in W/O emulsion exhibited larger surface roughness, thickness and micro hardness compared with that formed in kerosene and de-ionized water. Both carbide and oxide were detected in the recast layer formed in W/O emulsion whereas only carbide was detected in the recast layer formed in kerosene. Due to the higher supersaturation of gases in the melted material, the recast layer formed in W/O emulsion was found to possess more micro-voids than that formed in kerosene and de-ionized water.     

HEH[EHP]萃取色层分离-原子发射光谱测定超高纯氧化钬、氧化铒中痕量稀土杂质

本文研究了２－乙基己基膦酸单２－乙基己酯萃取色层分离－原子发射光谱测定超高纯Ｈｏ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３中良量稀土杂质,可用于９９．９９９９％Ｈｏ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３的纯度分析。