BeH,H2和BeH2的分子结构和势能函数

用二次组态相关(QCISD)和密度泛函(B3LYP)方法,选用6-311++g(d,P),6-311++g(3df,3pd)和D95(3df,3pd)基组对H2,BeH和BeH2:分子的结构进行优化.得到它们的基态电子态分别为H2(1∑g),BeH(2∑)和BeH2(1∑g),BeH2:分子的稳定构型为D∞h构型.采用最小二乘法拟合出BeH和H2分子的8参数Murrell-Sorbie函数,在此基础上推导出光谱数据和力常数;由多体项展式理论导出BeH2分子的分析势能函数.H+BeH生成BeH2(D∞h)分子存在较深的势阱,容易生成H-Be-H络合物分子.反应Be+H2+-HBeH,△H=-1.4654 eV,是放热反应.     

CH2Cl和O2的反应动力学

利用时间分辨傅立叶变换红外发射光谱技术研究了CH2Cl+O2的气相基元反应．在实验中首次观测到了振动激发产物CO (v·4)和CO2(o3,v·7)．激发态的CO/CO2 (o3)比率是72.2§7．在QCISD//UB3LYP/6-311++G (d, p)水平上对该化学反应的中间物和产物进行了量子化学计算．其研究结果表明: CH2Cl 自由基首先和O2结合, 生成中间物CH2ClOO， 紧接着发生脱氯反应生成环氧中间物CH2OO，然后再经过一系列的异构化和分解反应，生成最终的产物CO和CO2，和实验观     

氢同位素化合物TiH2，TiD2和TiT2的电子

根据原子分子反应静力学和群论，确定TiH2，TiD2和TjT2的基电子状态为^3A2．应用基函数6-311G^＊＊和密度泛函理论B3P86方法，全电子计算了氢同位素分子及其钛化物的能量E、定容热容Cv和熵S应用电子振动近似理论，即用单个分子TiH2，TiD2和TjT2中的电子和振动能量和熵近似代表他们处于固态时的能量和熵,计算所得到的金属钛的氢化热力学函数△Hc^0，△S^0，△G^0以及平衡压力与温度的关系，与文献符合很好，这表明电子振动近似理论的可应用性，选用金属钛作为中子靶是很正确的。     

从L_Z和J_Z的期待值中获得L~2和J~2

包含J2和L2本征值的推导的书籍数以百计,还有更多的书只陈述了结果.一些书试图通过指出角动量的测不准关系,当l≠0时,L3必定大于Lx2(1),而其结果似乎合理化.但正确的结果,即使通过严格的数学推导(如求解Schrodiuger方程的角向部分,利用跃迁算符等),也还使许多学生感到迷惑不解. 令人惊奇的是,无须算符,无须微分方程,只要通过一个简单的“思维实验”,很容易证明,L2的测量值一定能从Lz的一些熟知的性质推出.考虑处于无外场空间中由相同系统组成的一个大系综.假定每个系统具有相同的L’值,不过对L没有其它限制.那么我们可以通过对系综的每…     

CdCl2：V^2＋和CdI2：V^2＋的g因子和零场分裂研究

研究了ＣｄＣｌ２：Ｖ＾２＋和ＣｄＩ：Ｖ＾２＋的ＥＰＲｇ因子和零场分裂Ｄ。在计算中既考虑了中心过渡金属离子ＳＯ耦合作用，也考虑了配体ＳＯ耦合作用的贡献，结果表明，对某些共价性强和配体ＳＯ耦合系数大的络合物，在研究其ＥＰＲ性质时应考虑到双ＳＯ耦合作用的共同贡献。     

2H-PbI2晶体的电子结构和力学性质

采用基于密度泛函平面波赝势方法(PWP)方法,计算了六角晶系2H-PbI2晶体的电子结构、力学性质和硬度。采用局域密度近似(LDA)方法计算的晶格常数、带隙、弹性常数与实验值和理论值符合较好。计算表明,2H-PbI2是一种直接带隙的半导体,带隙大约为2。38eV。运用复杂晶体硬度计算公式计算了六角晶系2H-PbI2晶体的硬度,硬度值大约为2. 54 GPa。还发现2H-PbI2晶体的各向异性非常明显。     

2H-PbI_2晶体的电子结构和力学性质

采用基于密度泛函平面波赝势方法(PWP)方法,计算了六角晶系2H-PbI2晶体的电子结构、力学性质和硬度.采用局域密度近似(LDA)方法计算的晶格常数、带隙、弹性常数与实验值和理论值符合较好.计算表明,2H-PbI2是一种直接带隙的半导体,带隙大约为2.38eV.运用复杂晶体硬度计算公式计算了六角晶系2H-PbI2晶体的硬度,硬度值大约为2.54GPa.还发现2H-PbI2晶体的各向异性非常明显.     

CuGaTe_2和CuInTe_2的电子和热电性质的第一性原理研究

热电材料是通过载流子作用实现热能和电能直接转换的功能材料,在能源、环境、国防等领域具有重要应用.如何提高材料的转换效率是目前热电材料研究的关键.最近发现,三元黄铜矿Ⅰ-Ⅲ-Ⅳ_2(Ⅰ=Ag,Cu;Ⅲ=Al,Ga,In;Ⅳ=S,Se,Te)是一类潜在的高性能热电材料,其结构独特,可通过多种途径优化其性能.本文采用基于密度泛函理论的第一性原理方法系统地研究CuGaTe_2和CuInTe_2的电子特性,为提高其热电效率提供新思路研究发现改进的Becke Johnson-广义梯度近似比广义梯度近似交换关联近似计算的能隙值更接近实验值.基于玻尔兹曼理论研究了体系热电性质,发现通过优化载流子的浓度可以改善体系的热电性.通过拟合计算的晶格热导率发现,在300-800 K,CuGaTe_2和CuInTe_2的晶格热导率和温度成反比,表明其晶格热导率主要来源于声子散射,并且声子散射又是以Umklapp散射为主.CuGaTe_2在700 K的热电优值ZT可以达到0.63,远大于其他Te类材料的ZT值.     

类锂离子2s2p2p^2S三激发态的能量和宽度

采用马鞍点变分方法和复数转动技术，计算了类锂离子２ｓ２ｐ２ｐ２Ｓ三激发共振态的能量，并运用截断变分方法得到能量改进量，以及计算了相对论效应、质量极化效应，从而获得了高精度的能量计算值。还计算了该系统的Ａｕｇｅｒ宽度，位移和辐射跃迁率。     

H2S和H2S+的振动光谱和电子能谱计算

本文基于MOLPRO软件包使用从头算方法计算了星际分子H₂S及其阳离子H₂S⁺的势能面及光电子能谱.首先，在(U)CCSD/cc-pVQZ理论水平下获取了H₂S沿法线坐标展开的势能面，势能面直观描述了不同振动模式耦合对分子能量变化的影响，S-H键的非对称伸缩振动和面内弯曲振动共同作用使得系统势能变化范围明显变大.振动多组态相互作用方法被用来计算非谐振动频率和振动光谱，计算结果显示，倍频和组合频之间出现了强烈的费米共振，使得相应波段处的红外强度显著增强.最后，使用拉曼波函数和收缩不变Krylov子空间方法首次计算了H₂SΧ¹A₁→H₂S⁺ X²B₁的光电子能谱.此项研究有助于进一步理解星际分子的内部结构，并为实验研究及星际观测提供参考.