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共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 234 毫秒

1.  空穴掺杂对Li1-xCuVO4(x≤0.1)一维自旋链材料光谱性质的影响  
   杜菲  王春忠  李旭  李昂  陈岗《高等学校化学学报》,2008年第29卷第7期
   采用固相烧结方法合成了部分Li+缺失的一维自旋链材料Li1-xCuVO4(x≤0.1). X射线衍射和Raman光谱分析结果表明, 所得材料属于正交晶系, 具有反尖晶石结构; Li+的缺失并未对材料的长程和短程结构具有明显的影响. X射线光电子能谱(XPS)研究结果表明, 空穴掺杂前后, O离子和V离子的价态并未随Li+缺失而发生改变, 仍然为-2价和+5价. 而Cu离子的2p53d10 L态向高结合能区发生了偏移, 说明在部分Cu2+上出现了空穴, 形成了Cu3+.    

2.  锂离子电池镍掺杂尖晶石LiMn2O4正极材料的电子结构  被引次数:2
   伊廷锋  朱彦荣  诸荣孙  胡信国《无机化学学报》,2008年第24卷第10期
   采用密度泛甬平面波赝势方法对LiMn2O4和LiNi0.5Mn1.5O4的几何结构进行了优化,并计算了相应的电子结构.计算的结果表明:在Li 脱嵌前后,LiMn2O4和LiNi0.5Mn1.5O4均为导体,且锂元素主要以离子形式存在于两种材料中,O2p轨道与Mn(Ni)的3d轨道形成了较强的共价键.Li 嵌入导致Mn(Ni)3d轨道的态密度峰发生移动.Ni的掺杂导致Mn(Ni)和O2p轨道的成键作用得以加强,电子在Mn(Ni)3d轨道的填充发生变化,从而提高了电池的充放电电压.    

3.  非晶态锂离子导体B_2O_3-0.7Li_2O-0.7LiCl-xAl_2O_3-0.1V_2O_5的电学性质和电子自旋共振研究  
   苏昉  苏骏  金嗣炤《物理学报》,1992年第3期
   对两种非晶态B_2O_3-0.7Li_2O-0.7LiCl-xAl_2O_3-0.1V_2O_5(x=0.05和0.15),用差热分析、电导率测量、X射线衍射和电子自旋共振进行研究,发现:1)V_2O_5不仅作非晶网络形成剂,而且改变了晶化过程;2)对B_2O_3-Li_2O-LiCl-Al_2O_3-V_2O_5玻璃,与P_2O_5-Li_2O-LiCl-Al_2O_3玻璃类似,粉末压片的离子电导率比60目粉末大26倍,而整片非晶的离子电导率又比粉末压片大近二个数量级,而且激活能明显减小,更适合离子传输;3)添加少于3.9mol%的V_2O_5,对非晶态锂离子导体B_2O_3-0.7Li_2O-0.7LiCl-xAl_2O_3,未引起电子电导率显著增大,又可应用电子自旋共振(ESR)技术研究其微观结构和电子运动状态。    

4.  二次锂电池正极材料LixNi0.3Co0.7O2的XPS与XRD研究  
   章福平《分析测试学报》,1995年第14卷第6期
   结果表明,LixNi0.3Co0.7O2具有六方晶系R3^-m空间群结构。当X-1,0.315时,其晶胞参数分别为a=2.826nm,c=14.130nm和a=0.2808nm,c=1.4253nm;MO6(M=Ni,Co)八面体中M-O平均距离分别为0。1941nm和0.1933nm。XPS分析结果表明LIxNi0.3CO0.7O2表面存在Li2O,同时探讨了其中过渡金属离子的3d电子结构变化。    

5.  二次锂电池正极材料Li_xNi_(0.3)Co_(0.7)O_2的XPS与XRD  
   章福平《分析测试学报》,1995年第6期
   结果表明,LixNi0.3Co0.7O2具有六方晶系R3-m空间群结构。当X=1,0.315时,其晶胞参数分别为a=2.826nm,c=14.130nm和a=0.2808nm,c=1.4253nm;MO6(M=Ni,Co)八面体中M-O平均距离分别为0.1941nm和0.1933nm。XPS分析结果表明LIxNi0.3CO0.7O2表面存在Li2O,同时探讨了其中过渡金属离子的3d电子结构变化。    

6.  Mg掺杂对Li(Co,Al)O2电子结构影响的第一原理研究  
   徐晓光  王春忠  刘伟  孟醒  孙源  陈岗《物理学报》,2005年第54卷第1期
   基于密度泛函理论的第一原理赝势法,研究了Mg在Li(Co,Al)O2中掺杂前后的电子结构的变化.通过能带和态密度的分析,发现Mg掺杂后在价带中引入了电子空穴,同时价带展宽,这两个电子结构的显著变化是引起Li(Co,Al)O2导电率提高的主要机理.通过对Co3d电子态密度的分析发现,在二价Mg掺杂后,Li(Co,Al)O2中的Co价态升高,介于Co3+和Co4+之间.从能带计算出发,进一步定量给出了Co和O的平均价态的变化.    

7.  Mg掺杂对Li(Co,Al)O2电子结构影响的第一原理研究  
   徐晓光  王春忠  刘 伟  孟 醒  孙 源  陈 岗《物理学报》,2005年第54卷第1期
   基于密度泛函理论的第一原理赝势法,研究了Mg在Li(Co,Al)O2中掺杂前后的电子结构的变化.通过能带和态密度的分析,发现Mg掺杂后在价带中引入了电子空穴,同时价带展宽,这两个电子结构的显著变化是引起Li(Co,Al)O2导电率提高的主要机理.通过对Co3d电子态密度的分析发现,在二价Mg掺杂后,Li(Co,Al)O2中的Co价态升高,介于Co3+和Co4+之间.从能带计算出发,进一步定量给出了Co和O的平均价态的变化.    

8.  锂电池正极材料Li(Co,Ni)O2化合物的第一性原理研究  
   罗改霞  赵纪军  孙厚谦  成海英  王保林《原子与分子物理学报》,2010年第27卷第6期
   锂离子电池以其高能量存储密度和优良的循环性能而受到广泛关注, 尤其是其正极材料成为储能材料领域的研究热点.本文采用基于密度泛函理论的第一性原理方法对LiCoO2,LiNiO2和Li(Co0.5Ni0.5)O2化合物的晶体结构、电子结构、化学键合特性进行了研究. 结果表明:Li(Co0.5Ni0.5)O2化合物中主要是氧和过渡金属之间成键, 锂原子对晶体总态密度贡献很少. Ni/Co混合后将导致Li(Co0.5Ni0.5)O2中Co的3d轨道和O的2p轨道之间成键得以加强.    

9.  锂电池正极材料Li(Co,Ni)O2化合物的第一性原理研究  
   罗改霞  赵纪军  孙厚谦  成海英  王保林《原子与分子物理学报》,2011年第28卷第6期
   锂离子电池以其高能量存储密度和优良的循环性能而受到广泛关注, 尤其是其正极材料成为储能材料领域的研究热点.本文采用基于密度泛函理论的第一性原理方法对LiCoO2,LiNiO2和Li(Co0.5Ni0.5)O2化合物的晶体结构、电子结构、化学键合特性进行了研究. 结果表明:Li(Co0.5Ni0.5)O2化合物中主要是氧和过渡金属之间成键, 锂原子对晶体总态密度贡献很少. Ni/Co混合后将导致Li(Co0.5Ni0.5)O2中Co的3d轨道和O的2p轨道之间成键得以加强.    

10.  Al掺杂对Li(AlyCo1-y)O2材料结构的影响  被引次数:9
   郝万君  陈岗  史延慧《高等学校化学学报》,2001年第22卷第2期
   报道了在800 ℃烧结制备的新型锂二次电池正极材料Li(AlyCo1-y)O2 (y=0, 0.1~1)的X射线衍射结果和由此而揭示的结构演化过程. 研究表明, y≤0.5时,材料呈单相, 0.6≤y≤0.9时,材料呈两相[Li(AlyCo1-y)O2, γ-LiAlO2]共存状态, y=1时,材料又呈单相,为γ-LiAlO2相. Li(AlyCo1-y)O2材料中y值的上限即Al的最大固溶度在0.5左右. 在单相区(y≤0.5),随着Al掺杂的增多, Li(AlyCo1-y)O2材料晶格结构参数发生变化, a轴缩短, c轴变长, c/a比基本呈线性增加,材料的层状属性更加明显.    

11.  阻挫三角反铁磁YMnO3电子结构和磁性研究  被引次数:1
   仲崇贵  蒋青  江学范  方靖淮  罗礼进  曹海霞《原子与分子物理学报》,2008年第25卷第5期
   基于广义梯度近似(GGA)的密度泛函理论,从非共轴的磁性结构出发,运用第一性计算得到了自旋阻挫反铁磁YMnO3的电子结构和磁性.考虑在位库仑势作用(U),研究了d电子关联作用对电子结构、能隙、和磁性的作用.计算得到,由于电子强关联和自旋阻挫的作用,Mn3d和O2p的电子态密度分布发生很大变化,费米面附近的基态能隙变大,Mn3d和O2p态电子杂化减弱,Mn离子的磁矩增加到3.92μB.我们的结果比局域化自旋密度近似LSDA计算结果更好地符合于实验测量值.    

12.  锂嵌碳的磁共振研究  
   周晓荣  杜振明  庄林  陆君涛《电化学》,2003年第9卷第1期
   本文综述了十数年来电子自旋共振(ESR)和7Li核磁共振(7Li-NMR)技术用于锂嵌碳研究的进展.ESR研究发现锂嵌碳材料中存在两种电子自旋.一种来自碳材料中的载流子电子,称为Pauli自旋.从Pauli自旋的ESR强度可推算给定锂嵌碳样品的电子态密度曲线,并进而计算能带模型机理对该样品嵌锂容量的贡献.另一种来自局域化自旋,即Curie自旋,其与嵌锂位置的关系尚不清楚.7Li-NMR测试已发现几个不同的谱峰,其峰位和强度随碳样品性质和嵌锂深度而异.一般认为,45±5×10-6(即ppm,下同)处的NMR谱线源于深度嵌锂(在LixC6中x=0.5~1)石墨化结构中的Li+,属于Knight位移;而明显小于45×10-6的谱峰则可能是来自碳材料中石墨化微结构中低浓度Li+的Knight位移,也可能是于无序微结构中共价结合的Li的化学位移.ESR与7Li-NMR在研究锂嵌碳方面有很强的互补性,联合应用此两技术可望对深入认识锂嵌碳材料的构效关系作出新贡献.    

13.  La_(2/3)Ca_(1/3)Mn_(1-x)Fe_xO_3化合物铁掺杂效应的Mssbauer谱研究  
   王耘波  周文利  魏龙  于军  高俊雄  曹国辉《低温物理学报》,2000年第5期
   利用固相反应方法制备了名义成分为La2 / 3Ca1 / 3Mn1 -xFexO3(0 .0 1≤x≤ 0 .2 0 )的一系列样品 .在整个掺杂范围内晶体结构没有明显变化 .在室温下测量了各样品的M ssbauer谱 ,拟合结果表明 +3价高自旋态的铁离子占据锰的八面体晶位 ,随Fe掺杂量的增加 ,铁离子的 3d电子出现局域化趋势 ,并伴随Fe O配位体畸变程度的增强 .本文对此进行了讨论 .    

14.  NiMgn(n=1-12)团簇的第一性原理研究  被引次数:2
   姚建刚  王献伟  王渊旭  井群  罗有华《物理学报》,2008年第57卷第7期
   采用基于密度泛函理论(DFT)中的广义梯度近似(GGA),在考虑自旋多重度的情况下,对NiMgn(n=1-12)团簇进行了构型优化,频率分析和电子性质计算.结果表明:n=1,2时,体系的基态为自旋三重态,n≥3时.为单重态;Ni原子掺杂使主团簇结构发生了明显变化.n≤8时,三角双锥,四角双锥结构主导着NiMgn基态团簇的生长行为;n在9-12之间时,主团簇Mgn 1(n=1-12)的基于三棱柱构型的基态演化行为发生了一定程度的改变;n≥6时,Ni原子陷入了主团簇内部;掺杂使体系的平均结介能增大,能隙减小;n=4,6,10是团簇的幻数;不同尺寸团簇的s,p,d轨道杂化中,Ni原子3d,4p成分所起作用不同;NiMg6基态结构具有很高的对称性(Oh),很好的稳定性和化学活性,能隙仪为0.25 eV.    

15.  X衍射精细结构和晶体旋光角研究D-,L-,DL-缬氨酸晶格分子间N~+H…O~-氢键电子库珀对的自旋流超导相变(英文)  
   王文清  张玉凤  龚《物理化学学报》,2014年第30卷第4期
   为了解决D-和L-缬氨酸单晶在~270 K相变的机理和分岐,以比热法测定单晶、多晶粉末及Sigma多晶产品发现,只有D-和L-缬氨酸单晶发生相变,且为吸热反应,能差0.18 J·mol-1.本文以Mo-Kα(λ=0.071073nm)为光源的X衍射精确测定表明,D-/L-缬氨酸单晶属于单斜空间点群P21,Z=4.在相变温度~270 K,其晶格常数分别为:a=0.96706(5)/0.96737(5)nm,b=0.52680(3)/0.52664(3)nm,c=1.20256(7)/1.20196(6)nm,β=90.724(2)°/90.722(3)°.在晶体结构的单元细胞中,含有两种转动异构体:A(trans)和B(gauche I).温度为293、270、223、173 K的X衍射精细结构数据表明:在~270 K,D-缬氨酸单晶分子内N―H…O氢键中,N―H、H…O的键长及键角∠N―H…O都发生波动起伏而不可测,但N―H…O总键长变化稳定可测.说明没有发生构型相变为L-缬氨酸.根据D-和L-缬氨酸单晶中,NH3→CO2顺时针和逆时针的相反走向及D-,L-和DL-缬氨酸晶体旋光角的测定,在270-290 K可以观察到晶格分子间N+H…O-氢键电子库珀对的自旋流超导相变.    

16.  多铁材料HoMnO3中光学吸收和畸变驱动的第一性原理研究*  
   陈强  仲崇贵  袁国秋  董正超  方靖淮《物理学报》,2013年第12期
   @@@@六角钙钛矿结构锰氧化物HoMnO3磁电效应的研究近年来已成为多铁性材料研究中极其重要的一个方面。本文基于广义梯度近似下的密度泛函理论,考虑电子自旋的非共线磁性结构,计算研究了d电子在位库仑作用和自旋-轨道耦合作用对HoMnO3的电子结构、轨道杂化和能态密度分布的影响。结果显示,当考虑在位库仑排斥势U作用时,强烈的Ho 5d与O(3,4)2p以及Mn 3d与O(1,2)2p间的轨道杂化是驱动HoMnO3发生铁电畸变的根源,此时能隙和能带的分布为解释实验中发现的强烈的光学吸收峰提供了理论依据,而自旋-轨道耦合使得Mn 3d-O(3,4)2p在ab平面内的轨道交迭略有增强,平面内部分能带简并消除, HoMnO3材料呈现典型的间接性能隙绝缘体特征。    

17.  化合物SmCo5的电子结构、自旋和轨道磁矩及其交换作用分析  被引次数:6
   张昌文  李华  董建敏  王永娟  潘凤春  郭永权  李卫《物理学报》,2005年第54卷第4期
   用自旋极化的MS-Xα方法研究了稀土-过渡族化合物SmCo5的电子态密度、自旋能级劈裂及原子磁矩.研究结果显示,由于化合物中Sm-Co间的轨道杂化效应,使Sm原子原来的5d0空轨道上占据了少量5d电子.由于Co(3d)-Sm(5d)电子间的直接交换作用,导致了Sm-Co间的磁性交换耦合,这是化合物中形成Sm-Co铁磁性长程序的一个重要原因.在SmCo5化合物中存在6个能级呈现负交换耦合,导致了SmCo5化合物的居里温度(与金属钴相比)明显下降.还研究了化合物中2c和3g晶位Co的自旋磁矩和轨道磁矩,发现Co(2c)晶位的自旋磁矩、轨道磁矩及冻结部分均略大于Co(3g)晶位,所以2c晶位的L-S耦合强度应略大于3g晶位.因此,2c晶位对SmCo5磁晶各向异性的影响也应大于3g晶位.但Co(2c)未被冻结的轨道磁矩却略小于Co(3g),所以两种晶位对磁晶各向异性的贡献大小之差别不应太大.考虑到4f电子的局域性和化合物中轨道杂化效应所导致的Sm(5d0)空轨道上占据了少量5d电子,可以得到Sm原子磁矩为1.29μB,与顺磁盐中Sm3+磁矩实验值(1.32-1.63uB)及金属中Sm原子磁矩实验值(1.74μB)基本符合.    

18.  表面化学侵蚀改性富锂层状正极材料Li[Li_(0.2)Mn_(0.54)Ni_(0.13)Co_(0.13)]O_2(英文)  
   胡国荣  王伟刚  杜柯  彭忠东  曹雁冰《无机化学学报》,2018年第1期
   采用3种不同pH值的去离子水,NH_4NO_3和H_2C_2O_4溶液对富锂层状正极材料Li[Li_(0.2)Mn_(0.54)Ni_(0.13)Co_(0.13)]O_2进行表面化学侵蚀改性,旨在改善其整体电化学性能。ICP结果表明pH值对材料中Li的析出具有显著影响。X射线衍射(XRD)表明表面化学侵蚀对材料的结构有影响。拉曼光谱(Raman spectroscopy)表明材料表面结构发生了变化。H_2C_2O_4溶液侵蚀过的样品的首次效率有了极大提高,但同时中值电压和循环性能显著恶化。NH4NO3溶液侵蚀过的样品的首次效率从63%提高到了85%,1C倍率下的放电比容量从149 mAh·g~(-1)提高到194 mAh·g~(-1),同时保持了温和的中值电压变化曲线。通过高分辨透射电镜(HRTEM),X射线光电子能谱(XPS)和电化学阻抗谱(EIS)对改性机理进行了研究。    

19.  Co2YSn(Y=Ti,Zr)电子结构和轨道磁性的第一性原理研究  
   蔡建秋  谷温静  黄运米  张栋  谭明秋《原子与分子物理学报》,2007年第24卷第1期
   基于密度泛函理论(DFT)采用第一性原理的全势能线性缀加平面波(FLAPW)的能带计算方法研究了强磁性Heusler合金Co2TiSn和Co2ZrSn的电子能带结构,在计算中考虑了自旋-轨道藕合(SOC)的修正.计算结果表明两种合金在费米面附近的能带结构是一个d-d电子杂化作用形成的能带.分析计算结果发现Co原子对磁矩有主要的贡献,两种Heusler合金的磁矩是由于Co原子3d eg的自旋劈裂形成的,3deg的自旋向下分量是合金的电子态密度(DOS)的主要来源.由能带计算得到Co2TiSn和Co2ZrSn的自旋磁矩分别为1.97μB和1.96μB,其中Co原子在上述两种合金中的自旋磁矩分别是1.01μB和1.02μB,轨道磁矩分别为0.041μB和0.051μB.    

20.  BaTi_2Bi_2O的电子结构与磁性(英文)  
   王广涛  张会平  张林  刘畅《低温物理学报》,2014年第4期
   采用第一性原理计算,我们对BaTi2Bi2O材料的电子结构和磁性做了详细的研究.其非磁性态的计算结果显示,费米能级处的态密度主要来自d2 z,d x2-y2和dxy三个轨道的电子.费米面主要有三部分组成,并且将其沿着矢量q1=(π/a,0,0)和q2=(0,π/a,0)平移时,第三部分费米面(沿着X-R连线)与第一部分费米面(M-A连线)a嵌套明显,计算得出磁化系数χ0(q)值出现在在X点出现峰值,这一点与峰M点的FeAs基超导体不同.上述磁化率峰值可以诱导产生自旋密度波,这使得BaTi2Bi2O的磁性基态是能量基本简并的bi-collinear antiferromagnetism(AF3)与blocked checkerboard antiferromagnetism(AF4)磁性态.随着空穴掺杂,χ0(q)的峰值降低并且变得有些不对称,而电子掺杂则导致峰值变大.一般认为超导序和磁性序相互竞争,当自旋涨落被完全压制时,超导出现,这正好可以解释为什么超导只能出现在空穴掺杂型化合物而非电子掺杂型里.    

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