吴茱萸碱、吴茱萸次碱和去氢吴茱萸碱的碳氢NMR信号全指定

应用1DNMR和梯度2DNMR反相技术(gCOSY,gNOESY,gHMQC,gHMBC)研究了从疏毛吴茱萸中分离得到的三个生物碱:吴茱萸碱、吴茱萸次碱和去氢吴茱萸碱的结构,并对其碳氢NMR信号进行了全归属.     

吴茱萸生物总碱的TLC-SERS研究

报道了将薄层色谱(TLC)与傅里叶变换表面增强拉曼散射(FT-SERS)联用,获得了中草药吴茱萸中六种生物碱分子光谱研究的新方法.薄层色谱将微克级吴茱萸生物总碱中吴茱萸碱(Evodiamine)、吴茱萸次碱(Rutaecarpine)、羟基吴茱萸碱(Hydroxyevodiamine)、吴茱萸酰胺(Evodiamide)、二氢吴茱萸次碱(Di-hydrorutaecarpine)和1,4-甲酰基二氢吴茱萸次碱(1,4-formyldihydrorutaecarpine)六种生物碱完全分离,应用薄层原位的傅里叶变换表面增强拉曼散射(TLC-FT-SERS)技术,获得吴茱萸生物碱分子的特征振动谱带,进而阐述了样品分子在银胶表面的吸附模式.五种吴茱萸生物碱分子以π电子与银晶体微粒相互作用,呈平面吸附;吴茱萸次碱以N原子的n电子与银晶体微粒作用.在薄层色谱原位,可明显观察到六种生物碱FT-SERS的光谱主要特征峰位.各生物碱分子拉曼散射获最大增强的是波数为1 600 cm-1表征苯环环伸缩振动的谱带;羟基吴茱萸碱谱图中可观察到波数为1 342 cm-1羟基变形振动谱带,明显区别于其他生物碱.采用此方法,不用标准品即获得六种生物碱的指纹光谱.研究结果表明了TLC-FT-SERS对中草药化学成分进行高灵敏度示踪指纹检测的可靠性和优越性.     

吴茱萸碱磷脂复合物的含量测定

建立紫外分光光度法测定吴茱萸碱磷脂复合物含量的方法。以无水乙醇为空白,测定波长为225nm。结果表明,EVO在1.05—4.20μg.mL-1范围内吴茱萸碱的吸光度线性关系良好(r=0.9997),平均回收率为99.51%,RSD为0.72%(n=9)。本方法操作简便,灵敏度高,重现性好,能准确测定吴茱萸碱磷脂复合物中吴茱萸碱的含量。     

吴茱萸碱-聚乙烯吡咯烷酮固体分散体中吴茱萸碱的含量测定

建立二阶导数法测定吴茱萸固体分散体中吴茱萸碱含量的方法。采用固体-沉淀法制备吴茱萸碱固体分散体,用二阶导数光谱法,测定吴茱萸碱固体分散体中吴茱萸碱的含量。结果表明,吴茱萸碱在3.06—18.36μg/mL质量浓度范围内与二阶导数峰谷差值呈良好的线性关系;回归方程为:y=0.0615x+0.0549(r=0.9992);平均回收率为99.36%,RSD为0.49%(n=9)。本法准确度高、精密度好、操作简单,可用于吴茱萸碱固体分散体中吴茱萸碱的测定。     

间接法测定吴茱萸碱磷脂复合物的复合率

建立吴茱萸碱磷脂复合物复合率的测定方法。采用紫外分光光度法测定游离的吴茱萸碱的含量,从而计算吴茱萸碱磷脂复合物的复合率。结果表明,吴茱萸碱在225nm处有最大吸收,浓度在1.05—4.20μg.mL-1范围内与吸光度呈良好的线性关系,回归方程为：A=0.1776C＋0.006,r=0.9997;平均加标回收率为99.71%,RSD为1.26%（n=9）。该法操作简便、精密度好、结果准确可靠。     

紫外分光光度法测定吴茱萸碱-β-环糊精的包合率

建立吴茱萸碱-β-环糊精的包合率测定方法。采用紫外分光光度法测定吴茱萸碱-β-环糊精的包合物中吴茱萸碱的含量,由此计算包合率。结果表明吴茱萸碱在225nm处有最大吸收,浓度在1.03—4.12μg.mL-1时与吸光度呈良好的线性关系,回归方程为:A=0.1661C+0.0145,r=0.9997(n=7);平均回收率为99.06%,RSD为0.61%。本法操作简便易行,具有良好的重现性和精密度。     

直接法测定吴茱萸碱磷脂复合物的复合率

建立紫外分光光度法测定吴茱萸碱磷脂复合物复合率.以无水乙醇为空白,225nm为检测波长,测定吴茱萸碱磷脂复合物的复合率.结果表明,吴茱萸碱在1.05-4.20μg·mL-1范围内呈良好的线性关系;其回归方程为A=0.1776C+0.006(r=0.9997);平均回收率为98.04％、RSD为2.95％(n=9).本方法操作简便、准确、重现性好,可为完善该制剂的质量标准提供依据.     

吴茱萸碱与脂质体模拟生物膜的相互作用:FTIR和DSC研究

药物与生物膜相互作用的研究对于了解药物药效和改善其生物性能具有重要的意义。但生物膜的组成复杂，直接研究药物活性成分与生物膜的相互作用比较困难。以脂质体作为生物膜模型，研究了吴茱萸碱与脂质体的相互作用，分析了吴茱萸碱分子在脂质体中的包封位置，探讨了吴茱萸碱抗炎作用可能的作用机制。以二棕榈酰磷脂酰胆碱（DPPC）为膜材，应用薄膜分散法制备含有不同摩尔百分比（x）的吴茱萸碱脂质体，应用傅立叶变换红外光谱（FTIR）和差示扫描量热（DSC）技术分析随着脂质体中药物摩尔百分比的增大，DPPC分子各红外特征吸收峰频率、峰形及量热参数的变化情况，从而探讨药物在脂质体中的包封位置及吴茱萸碱分子对脂质体膜流动性的影响。实验数据表明，在0＜x＜10 mol%的浓度范围内，DPPC头部区域磷酸基团的不对称伸缩振动频率没有明显变化，脂质体相变温度和相变焓均随药物摩尔百分比的增大而减小。在0＜x＜5 mol%浓度范围内，DPPC界面区域的水化的羰基峰的吸收波数由1 726.0 cm-1增加到1 731.8 cm-1，当x=10 mol%时，该波数又减小到1 728.0 cm-1。在10 mol%≤x＜20 mol%浓度范围内，磷酸基团的不对称伸缩振动的波数由1 242.0 cm-1减小为1 236.3 cm-1，水化的羰基峰的吸收频率没有明显变化，脂质体相变温度和相变焓均随药物摩尔百分比的增大而增大。纯DPPC脂质体中亚甲基的对称伸缩振动波数为2 848.4 cm-1，载药后该波数都增大到2 850.3 cm-1。这些结果表明吴茱萸碱在脂质体中的包封位置具有浓度依赖性：在0＜x＜10 mol%浓度范围内，吴茱萸碱主要作用于DPPC分子的疏水尾链区域，少部分药物分子作用于DPPC分子的界面区域。在10 mol%≤x＜20 mol%浓度范围内，吴茱萸碱分子则主要作用于DPPC分子的头部区域，少部分药物分子作用于DPPC分子的疏水尾链区。所有载药脂质体的相变温度均低于纯DPPC脂质体的相变温度，即不同浓度的吴茱萸碱均可以使脂质体的膜流动性增加，并且，当药物摩尔百分比为10 mol%时，吴茱萸碱对生物膜流动性的增加效应最为明显。研究工作对于进一步揭示吴茱萸碱与生物膜的相互作用机制具有重要意义。     

Determination of Evodiamine-Phosnholipid Complex

建立紫外分光光度法测定吴茱萸碱磷脂复合物含量的方法.以无水乙醇为空白,测定波长为225nm.结果表明,EVO在1.05-4.20μg ·mL-1范围内吴茱萸碱的吸光度线性关系良好(r=0.9997),平均回收率为99.51％,RSD为0.72％(n=9).本方法操作简便,灵敏度高,重现性好,能准确测定吴茱萸碱磷脂复合物中吴茱萸碱的含量.     

吴茱萸内酯的NMR研究

从吴茱萸Evodia Rutaecarpa (Juss.) Benth.中分离得到并鉴定了化合物吴茱萸内酯, 我们应用二维核磁技术首次对化合物吴茱萸内酯的核磁信号进行了准确归属, 并纠正了文献中部分氢信号归属的错误。     

9-芴基丙二腈及有关化合物的1H NMR谱和13C NMR谱全归属研究

应用多种核磁共振技术结合质谱技术对9-芴基丙二腈、α-氰基-α-(9-芴基)乙酸乙酯和α-氰基-α-(9-芴基)乙酰胺的¹H NMR谱和¹³C NMR谱进行了全归属.     

宿萼假耧斗菜有效组分的NMR研究

利用1D、2D NMK和差谱等方法研究二个化合物:ent-kauran-16β,17-diol和假耧斗菜素(paraquilgin)的化学位移和立体结构,对其¹H和¹³C NMR谱进行了全归属。     

含全氟烷基香豆素的合成及其结构表征

间位取代苯酚与全氟炔酸酯或三氟乙酰乙酸乙酯在不同条件下反应生成全氟烷基香豆素. 通过对该化合物的¹H NMR、¹³C NMR、¹³C-¹H COSY及IR、MS的分析，归属了各NMR谱线，对相关化合物进行了结构确证，同时对反应机理进行了推测.     

取代基效应(SCS)与乙烯-α-烯烃共聚物的序列结构——7.氢化丁苯共聚物(HBS)

测定了两个氢化丁苯共聚物样品的¹H、¹³C NMR谱。通过处理文献中的¹³C NMR谱数据得到了-C₂H₅和-C₆H₅的SCS参数。利用乙烯-α-烯烃共聚物的SCS方法结合DEPT NMR实验技术重新归属了该共聚物的¹³C NMR谱。明确指出,氢化丁苯共聚物分子链中主链任何一个乙烯单元的两个CH₂在序列分布上分属于二元组和三元组。CH则用三元组来表征。最后,对HBS共聚物的序列分布进行了计算。     

20(R)和20(S)-人参皂甙Rg_2碳氢NMR信号全指定

20 (R)和 2 0 (S) 人参皂甙 Rg2 属于达玛烷型四环三萜类化合物 .应用 2DNMR技术 :1 H 1 HCOSY、HMQC和HMBC全归属 2 0 (R)和 2 0 (S) 人参皂甙 Rg2 碳和氢质子信号 ,为该类型化合物的结构鉴定提供波谱学依据 .     

用核磁共振研究和确定乌拉尔甘草中一种新成分的化学结构

本文报告了用多种核磁共振实验方法并结合其它结构信息,研究并首次确定了内蒙产的乌拉尔甘草(Glycyrrhiza uralensis Fisch)中一种新甘草三萜内酯的化学结构并命名为甘乌内酯(Glyuranolide)。     

用亚图参数与回归技术估计和预测烷烃的核磁共振碳谱

系统研究了分子建模在波谱分析中的应用.采用多元线性回归算法(MLR)估计和预测了60余种烷烃的碳谱化学位移.烷烃中碳原子由十余种对应于所谓根亚树的相嵌频率描述子所决定.这些描述子等于由2~5个碳原子组成的更小结构骨架组成.说明了所用描述子作为很有用的工具可适当地描述烷烃中碳所处微观环境.同时还比较了与神经网络的计算结果.     

DBU与全氟炔酸酯的迈克尔型加成及其产物的NMR谱学研究

1，8-二氮杂二环[5，4，0]十一碳-7-烯(DBU)与全氟炔酸酯反应生成成环化合物. 通过对成环产物的¹H NMR、¹H-¹H COSY、¹³C NMR和¹H-¹³C COSY的分析，归属了各NMR谱线，对相关化合物进行了结构确证，同时对反应机理进行了推测.     

β-环糊精与环氧氯丙烷共聚物的13C-NMR研究

¹³C NMR测定了一个系列的环氧氧丙烷与β-环糊精的共聚物,进行了谱峰归属和DEPT谱验证,实验测得2,3-丙二醇基在β-环糊精C(2)-O-位、C(3)-O-位和C(6)-O-位取代的¹³C NMR化学位移α-取代效应参数,描述了该共聚物分子链的组成和链化学结构特征.