傅里叶变换显微红外光谱法研究羟自由基与红细胞膜脂和膜蛋白二级结构的作用机制

利用傅里叶变换显微红外光谱法和计算机辅助解析法研究了羟自由基作用于红细胞后膜蛋白二级结构的变化规律及羟自由基对红细胞膜脂损伤的作用机理。结果表明，由于羟自由基的攻击，导致表征蛋白质二级结构的α－螺旋的含量发生变化；自由基损伤３０分钟后，放置３小时其蛋白结构仍不能恢复；由于自由基的过氧化反应，膜脂磷氧双键ＯＰ（νｐ＝０）、ＯＣ双键及ＣＣ双键的含量均改变。     

百合提取液对羟自由基的消除作用

在Co^2 -H2O产生羟自由基的稳定体系中，以溴邻苯三酚红为显色剂，用分光光度法测定吸光度的变化值，研究百合提取液在此体系中消除羟自由基的作用，通过常见抗氧化剂对羟自由基消除的量效关系，判断方法的可行性。对照实验表明，百合提取液对羟自由基有较好的消除效果。     

Fenton-亚甲基蓝化学发光体系测定保健品对羟自由基的清除率

建立了Fe2+-H2O2-亚甲基蓝化学发光新体系并用于测定保健品对羟自由基的清除率.实验发现,在酸性条件下,Fe2+和H2O2在线生成的羟自由基(·OH)能与亚甲基蓝产生极强的化学发光,加入保健品溶液后可部分清除体系产生的羟自由基,降低化学发光强度.据此,结合流动注射技术,建立了一种简单、快速、高效测定保健品对羟自由基...     

百合提取液对羟自由基的清除作用

在Co2+-H2O2产生羟自由基的稳定体系中,以溴邻苯三酚红为显色剂,用分光光度法测定吸光度的变化值,研究百合提取液在此体系中清除羟自由基的作用,通过常见抗氧化剂对羟自由基清除的量效关系,判断方法的可行性.对照实验表明,百合提取液对羟自由基有较好的清除效果.     

新疆肉苁蓉多糖清除活性氧自由基

研究了肉苁蓉多糖体外抗氧化活性。以抗坏血酸为对照,以类Fenton反应产生羟自由基,多巴胺自氧化反应产生超氧阴离子自由基,次氯酸钠与过氧化氢反应产生单线态氧、二苯代苦味肼基自由基为实验模型,采用紫外-可见分光光度法和化学发光分析法,首次测定新疆肉苁蓉多糖对超氧阴离子自由基、羟自由基、DPPH.自由基（二苯代苦味肼基自由基）、单线态氧的清除作用。结果表明：新疆肉苁蓉多糖对上述自由基均有明显清除作用,且清除作用与多糖浓度呈正相关性。     

信阳红、绿茶提取物的抗氧化能力

以信阳红、绿茶为原料,水和95％的乙醇为提取溶剂,考察提取物对羟自由基（·OH）和超氧阴离子自由基（·O2-）的清除作用.结果显示,两种溶剂红、绿茶提取物对两种自由基均有显著地清除作用,且红、绿茶水提取物对两种自由基的清除能力均高于乙醇提取物,两种溶剂红茶提取物对羟自由基（·OH）清除能力大于绿茶,绿茶乙醇提取物对超氧阴离子自由基（·O2-）清除能力大于红茶.     

夏桑菊提取物对自由基的清除作用

探讨夏桑菊提取的最佳工艺条件,并比较提取物在不同提取剂中对羟自由基的清除作用。结果表明夏桑菊提取物除石油醚层外,对羟自由基都有一定的清除作用,其中乙酸乙酯提取物清除作用最强。     

赤包子黄酮的体外抗氧化性研究

探讨赤包子黄酮的体外抗氧化活性.采用Fenton反应产生羟自由基体系、超氧阴离子自由基体系、过氧化氢的反应体系对蒙药材赤包子黄酮的抗氧化活性进行研究.在试验质量浓度范围内,赤包子黄酮对羟自由基、超氧阴离子自由基、过氧化氢的清除率可达94%、39.9%、98.9%.赤包子黄酮是一种天然有效的自由基清除剂.     

γ辐射引发淀粉目由基衰减的动力学研究

用ESR方法研究了红薯淀粉在y射线预辐照下,产生的淀粉自由基特性及其室温下的自由基衰减动力学反应。结果表明在室温条件下,淀粉自由基的相对浓度随辐射剂量的增大而增加。自由基相对浓度的室温衰减用二级反应动力学处理,求得了衰减速率常数和淀粉自由基反应的半衰期。     

药用植物大黄对OH·的清除作用的研究

用不同的试剂提取大黄中的有用成分,用比色法测定出大黄提取物对Fenton反应产生的羟自由基。Fenton反应产生的羟自由基与二甲亚砜反应,生成甲基亚磺酸,再与坚牢蓝BB盐反应形成偶氮砜,用比色法测定溶液的吸光度,发现大黄的提取物对羟自由基存在明显的清除作用,且与清除率有量效关系。     

脉冲微波辐照影响心肌细胞膜蛋白构象及其机制的研究

应用显微傅里叶变换红外光谱技术研究了脉冲微波辐照对心肌细胞膜蛋白质构象、功能的影响和相关分子机制.结果表明,辐照可对心肌细胞的细胞膜蛋白质结构产生明显影响.细胞膜脂质中-CH2-、磷脂结构中G=O、蛋白质酰胺Ⅰ,Ⅱ带的伸缩振动峰消失或位移.辐照后心肌细胞膜蛋白质二级结构也出现明显变化,α-螺旋和β-折叠结构减少,二级结构无序化程度增加.上述变化均与辐照剂量呈正相关.结果提示受脉冲微波辐照后,心肌细胞膜蛋白构象的完整性受损,膜稳定性及流动性下降,膜上多种生物活性结构被破坏,上述变化构成了细胞膜功能丧失、细胞形态和结构损伤、细胞凋亡等病理学效应的生物化学基础.文章首次从蛋白质构象角度阐述了微波辐照对心肌细胞膜损伤的分子病理机制.     

Sonodynamic therapy--a review of the synergistic effects of drugs and ultrasound

Sonodynamic therapy, the ultrasound dependent enhancement of cytotoxic activities of certain compounds (sonosensitizers) in studies with cells in vitro and in tumor bearing animals, is reviewed. The attractive features of this modality for cancer treatment emerges from the ability to focus the ultrasound energy on malignancy sites buried deep in tissues and to locally activate a preloaded sonosensitizer. Possible mechanisms of sonodynamic therapy include generation of sonosensitizer derived radicals which initiate chain peroxidation of membrane lipids via peroxyl and/or alkoxyl radicals, the physical destabilization of the cell membrane by the sonosensitizer thereby rendering the cell more susceptible to shear forces or ultrasound enhanced drug transport across the cell membrane (sonoporation). Evidence against the role of singlet oxygen in sonodynamic therapy is discussed. The mechanism of sonodynamic therapy is probably not governed by a universal mechanism, but may be influenced by multiple factors including the nature of the biological model, the sonosensitizer and the ultrasound parameters. The current review emphasizes the effect of ultrasound induced free radicals in sonodynamic therapy.     

紫外光下毛竹的自由基与光电子能谱分析

分析了紫外光照射下毛竹自由基的变化规律和表面化学组成及结构的变化.利用电子自旋共振波谱和X射线光电子能谱技术,分别测量紫外光辐照后毛竹颗粒的自由基波谱和X射线光电子能谱.结果表明:毛竹自由基的光谱分裂因子g=2.003 3,自由基的强度随着辐照时间按Y=1-e-b,Pt规律增加;紫外光照60 min后毛竹表面O/C原子比稍有增加,C-C和C-H含量增加,C-O和C=O含量减少,-O-C=O含量增加为原来的3倍左右,说明毛竹表面生成了一些含氧官能团或碳的氧化态增高.     

紫外光下毛竹的自由基与光电子能谱分析

分析了紫外光照射下毛竹自由基的变化规律和表面化学组成及结构的变化.利用电子自旋共振波谱和X射线光电子能谱技术,分别测量紫外光辐照后毛竹颗粒的自由基波谱和X射线光电子能谱.结果表明:毛竹自由基的光谱分裂因子g=2.003 3,自由基的强度随着辐照时间按Y=1-e^-b_iPt规律增加;紫外光照60 min后毛竹表面O/C原子比稍有增加,C-C和C-H含量增加,C-O和C=O含量减少,-O-C=O含量增加为原来的3倍左右,说明毛竹表面生成了一些含氧官能团或碳的氧化态增高.     

NTO及其铷盐水溶液光谱研究

用Raman光谱和FTIR光谱对NTO晶体和不同pH值的水溶液以及配合物Rb(NTO)·H2O的水溶液进行了研究。从已测定的单晶结构表明金属离子与NTO-的CNO,CO基团和水分子中的氮、氧原子键合。Raman和FTIR光谱特征的主强峰也表明是在NTO-的CNO2和CO基团的氧和氮原子与金属离子形成弱配位键。该配合物饱和水溶液的振动光谱峰与晶体的振动光谱峰基本上吻合。表明该配合物在水中键合未发生变化,因而NTO的碱金属配合物在水溶液中的振动光谱峰归属可以用晶体中键的形成来说明。讨论了金属离子与NTO必需在碱性水中才能形成NTO的金属配合物机理。     

基于第一性原理的CVD金刚石涂层表面氧原子作用分析

采用第一性原理方法研究了氧原子在CVD金刚石涂层表面吸附形成的两种氧掺杂结构的差异及脱附CO的难易程度.仿真计算结果表明：氧原子在金刚石表面顶位和桥位吸附形成C=O羰结构和C-O-C醚结构,改变与其直接成键的局部金刚石结构;C-O-C结构吸附能比C=O结构大,其结构更加稳定;C=O结构断键脱附形成CO的能垒比C-O-C结构更低,CVD金刚石涂层表面脱附CO主要是以C=O断键形成;氢终止表面能够增强碳原子之间成键,提高C=O脱附的能垒,而氧终止表面作用相反,降低脱附能垒.     

Addition–fragmentation reaction of thionoesters compounds in free-radical polymerisation (methyl,cyanomethyl and styryl): a theoretical interpretation

A joint experimental and theoretical study has been carried out on reversible addition–fragmentation chain transfer polymerisation (RAFT). We have performed density functional theory calculations at the (Perdew-Burke-Ernzerhof) PBE/triple zeta plus polarisation level to analyse the RAFT mechanisms corresponding to these compounds. Global and local reactivity indices have been calculated to investigate the effect of the addition of methyl, cyanomethyl and styryl radicals on the double bond C=S of thionoester compounds producing an adduct radical. This mechanism is shown to be difficult when the cyanomethyl is used contrarily to the methyl and styryl radicals, in agreement with experimental results. The activation barrier of fragmentation of adduct radicals does not correlate well with the length of fragmented bond (O–C_α). The bond topological analysis of radical adduct predicts that the distance between the oxygen and a critical point (O–CP) in the fragment bond is a good parameter to estimate the activation energy of the fragmentation mechanism. It is shown that the nature of the free radicals is more selective than that of the thionoester compounds. With an overall large agreement with experiments, these theoretical results afford an explanation of the efficiency for the RAFT mechanism.     

卷烟烟气中活性自由基的自旋捕获ESR研究

卷烟烟气中的瞬态自由基对人体健康是相当有害的，而检测活性自由基最常用的方法是自旋捕获方法. 本研究中使用高效新型捕捉剂DEPMPO能够直接在水相中捕捉到烷基自由基与羟基自由基，并未发现烷氧自由基加合物. 考虑到DEPMPO对活性自由基的捕捉能力和加合物ESR谱图解析特征性都优于PBN与DMPO，且在有机溶剂中溶解较多的氧分子. 因此认为以往文献中所捕获的烷氧自由基来源于烷基自由基氧化后的次级自由基产物.     

羟基和超氧自由基的检测研究进展

活细胞在必需的新陈代谢过程中会产生自由基,越来越多的研究证据表明,这些自由基涉及到许多体内调控系统,然而一旦有过多的自由基生成便会氧化细胞脂膜、蛋白质、DNA和酶,进而对细胞造成致命性的损伤.此外,研究还表明许多疾病与自由基密切相关,例如,有研究报道海氏默症病人脑中生物分子的氧化损伤程度明显高于正常值,另外癌症可能也是DNA受到氧化损伤的结果.因此,测定自由基的方法就显得十分必需和重要.文章重点对羟基和超氧自由基检测技术的发展情况进行了讨论,涉及的自由基检测技术主要有分光光度法、荧光法、化学发光法和电子自旋共振技术,并评价了各种方法的优缺点.