[Fe3O(Ala)6(H2O)3](ClO4)7和[Fe3O(Gly)6(H2O3)(NO3)7)·3H2O]顺磁共振谱及变温磁化率研究

本文通过对[Fe 3O(Ala) 6(H 2O) 3](ClO 4) 7和[Fe 3O(Gly) 6(H 2O) 3](NO 3) 7·3H 2O的ESR谱的解析及变温磁化率的研究,得出它们的ESR谱具有各向同性的特点;朗德因子分别为2.019和1.997;两种配合物中铁离子间有反铁磁相互作用.     

[Fe_3O(Ala)_6(H_2O)_3](ClO_4)_7和[Fe_3O(Gly)_6(H_2O)_3](NO_3)7·3H_2O的顺磁共振谱及变温磁化率研究

本文通过对 [Fe3 O(Ala) 6(H2 O) 3 ](Cl O4) 7和 [Fe3 O(Gly) 6(H2 O) 3 ](NO3 ) 7· 3H2 O的 ESR谱的解析及变温磁化率的研究 ,得出它们的 ESR谱具有各向同性的特点 ;朗德因子分别为 2 .0 19和 1.997;两种配合物中铁离子间有反铁磁相互作用     

多金属氧酸盐α-Na6H[GeW9Fe3(H2O)3O37]·16H2O的合成和光谱

合成了多金属氧酸盐α-Na6H[GeW9Fe3(H2O)3O37]16H2O，通过元素分析、红外、紫外、光电子能谱、极谱和穆斯堡尔谱等手段进行了表征，并讨论和研究了该配合物的谱学性质。     

多金属氧酸盐α-Na7H[GaW9Fe3(H2O)3O37]·16H2O合成和光谱

合成了α Na7H[GaW9Fe3 (H2 O) 3 O3 7]·16H2 O(简写为α GaW9Fe3 ,以下类同 )通过红外、紫外、元素分析、光电子能谱、极谱等手段进行了表征 ,并对该配合物的红外、紫外、元素分析、光电子能谱进行分析。配合物的红外光谱都出现了Keggin杂多阴离子所具有的νas(W—Oa—W ) ,νas(W—Ob—W ) ,νas(W—Oc—W) 和νas(W—Od—W ) 四种基本特征振动峰 ,表明所合成配合物也具有Keggin结构。所合成的配合物的紫外光谱都在2 10和 2 6 8nm附近有两个荷移跃迁带 ,分别对应于Od—W的 pπ dπ 荷移跃迁和Ob/Oc的 pπ dπ 荷移跃迁。Ob/Oc 的 pπ dπ荷移跃迁为特征吸收峰。GaW9和GaW9Fe3 都有一个 4电子还原波 ,且E1/ 2 比GaW9更负 ,因此所合成的配合物GaW9Fe3 为α体。GaW9Fe3 室温的磁矩比有效磁矩纯自旋值 6 0 3× 10 -2 3 A·m2 低 ,这暗示了杂多阴离子的三金属簇中 3个铁原子间存在反铁磁性自旋交换作用。对M ssbauer谱进行了分析 ,铁与桥氧之间形成了d pπ键 ,铁的d轨道与桥氧的 p轨道发生了重叠 ,p ,d电子之间产生了反磁性交换。因此M ssbauer谱是研究配合物磁性的有效手段。对该配合物的红外、紫外、光电子能谱、M ssbauer谱进行分析。为深入研究磁性与配合物结构的关系 ,为进一步研究其作为功能材     

{[K(18-C-6)][K(H2O)2]}[Cd(CN)4]的合成与结构分析

合成了配合物 { [K(18- C- 6 ) ][K(H2 O) 2 ]} [Cd(CN) 4 ](1) ,并通过元素分析、红外光谱、单晶 X-射线衍射进行了结构分析。配合物属单斜晶系 ,空间群 P2 (1) / n。晶体学数据 :a=0 .936 5 3(18) nm,b=1.6 178(3) nm,c=1.74 81(3) nm,β=91.332 (3)°,V=2 .6 479(9) nm3 ,Z=4 ,Dcalcd=1.4 5 3g/ cm3 ,F(0 0 0 ) =12 0 8,R1=0 .0 317,w R2 =0 .0 5 6 7。配合物中 [K(18- C- 6 ) ],[K(H2 O) 2 ]和 [Cd(CN) 4 ]基团通过 K N键和 K —π相互作用形成三维网状结构     

K7[P2Mo4W13M(H2O)O61]及其有机复合材料的合成及光谱研究

用降解法制得了Dawson结构铬、铁取代的磷钼钨酸钾,并将其与溴化(E)-N-丁基-4-(2-(4-二甲氨基苯基)乙烯基)吡啶反应制备了有机复合材料.通过元素分析和TG-DTA确定了配合物的组成分别为K7[P2Mo4W13M(H2O)O61](M=Cr(1),Fe(2))和(C19H25N2)6K3[P2Mo4W13MO62](M=Cr(3),Fe(4)).利用红外光谱、紫外-可见光谱、固体漫反射紫外-可见-近红外光谱、X射线光电子能谱以及荧光光谱对上述化合物进行了表征,并研究了复合材料中无机与有机组分间的相互作用及其荧光性质.     

利用原位红外光谱研究若干过渡金属氧化物-丙酸体系，Fe2Cr（μ3-O）（μ-O2CC2H5）6（H2O）3Cl*xH2O及Cr3（μ3-O）（μ-O2CC2H5）6（H2O）3NO3*xH2O的反应行为

利用原位红外光谱法研究标题化合作在N2 中的反应行为。发现它们在不同温度下能使丙酸分别转化为乙醛和戊酮。金属氧化物对丙酸的戊酮化反应活性顺序是 :Fe3O4 >MnO2 >Cr2 O3>Co2 O3>Ni2 O3,这顺序与下列簇合物对该反应的活性顺序类似 :[Fe2 MnOPH]>[Fe3OPH]>[Fe2 CrOPH]>[Fe2 CoOPH]>[Fe2 NiOPH]>[Cr3OPH][OPH =(μ3 O) (μ O2 CC2 H5) 6(H2 O) 3]。对于戊酮化反应 ,过渡金属氧化物的反应温度明显高于相应的 [Fe2 MOPH]的反应温度 ,这旁证了 [Fe2 MOPH]的活性组分不是其金属氧化物。还讨论了Fe3O4 ,Fe2 O3 对丙酸分别转化为乙醛和戊酮反应活性的明显差异。     

Al2O3吸附[Cu(H2O)6]2+基团的自旋哈密顿参量和四角畸变

采用微扰方法和对角化完全能量矩阵法计算了Al₂O₃粉末吸附的四角对称[Cu(H₂O)₆]²⁺基团的自旋哈密顿参量（g因子g∥,g_⊥和超精细结构常数A_∥和A_⊥）. 计算结果表明用这两种理论方法计算的自旋哈密顿参量很接近,并且都与实验结果比较一致. 表明这2种方法都可用于晶体中3d9离子基团的自旋哈密顿参量的研究,通过计算,我们还获得了[Cu(H₂O)₆]²⁺基团四角畸变的大小,并对结果进行了讨论.     

格位选择激发下Eu[Cr0.1Al0.9(OH)6Mo6O18]·11H2O的光谱特性

详细研究了Eu[Cr0.1Al0.9(OH)6Mo6O18]·11H2O中Eu3+的发光特性. 通过对实验结果的分析, 确定了体系中Eu3+离子有3种发光中心, 其中一种占主导地位. 样品中存在的Eu3+到Cr3+的能量传递, 也发生在这个中心. 利用低温下的格位选择激发, 成功地分离了3种发光中心的发射光谱. 结果显示, 主要发光中心的格位对称性为C1, 与以前的研究结果一致; 另外两种发光中心则具有较高的对称性. 在共振激发条件下, 测量了不同发光中心在低温下的荧光衰减曲线, 拟合计算给出中心1(主要发光中心)和中心3的5D0能级的寿命分别为107 和599 μs, 相差近6倍. 说明中心3的对称性比中心1高, 和从光谱测量得到的结论一致.     

Al2O3:Fe3+体系晶格局域结构的EPR理论研究

本文通过分析Al2O3∶Fe3+体系中Fe3+离子的EPR谱,研究Fe3+的局域晶体结构结果表明Al2O3∶Fe3+的局域结构存在各向异性膨胀.用拟合EPR谱的低对称参量D和(a-F)实验值的方法,求得两个三棱锥的棱与C3轴的夹角分别为θ1=46.54°和θ2=61.26°,相对于原Al2O3结构的畸变角分别是Δθ1=-1.1°±0.1°,Δθ2=-1.8°.两畸变角同时均小于0说明Al2O3∶Fe3+体系中含Fe3+离子的晶格主要产生沿C3轴的伸长畸变.     

Protonic conductivity and lithium intercalation in a new iron hydroxyphosphate hydrate: (H3O)[Fe(H2O)]3[H8(PO4)6]·3H2O

A new hydroxonium iron phosphate, (H₃O)[Fe(H₂O)]₃[H₈(PO₄)₆]·3H₂O, was synthesized through a precipitation route by means of acidic media. The crystal structure was solved by X-ray powder diffraction. Electrochemical characterizations, performed on this compound, show reversible intercalation of lithium and substantial lithium diffusion. Protonic conductivity is observed in agreement with the simultaneous presence of H₂O, hydrated protons and OH groups in the large intersecting tunnels of this intersecting tunnel structure.     

Dynamics of H2O molecules in ferroelectric K4Fe(CN)6 · 3H2O

The infrared spectrum of potassium ferrocyanide trihydrate has been recorded both in the para and ferroelectric phases. From a combined study of the IR and Raman spectra, it is concluded that there are two sets of water molecules present in the lattice, one set being involved in stronger hydrogen bonding than the other. The ferroelectric transition appears to be associated with an ordering of the water dipoles.     

Temperature dependence of EPR in [Ni(C3H4N2)6](NO3)2

Paramagnetic crystal of hexaimidazole nickel nitrate is studied by EPR at Q-band frequency (35.768 GHz). Well defined temperature dependence of the zero-field splitting is obtained at the perpendicular orientation of the trigonal axis,cΛB. An inversed EPR signal is observed in the powder spectrum of the compound.     

High‐pressure studies of the micro‐Raman spectra of iron cyanide complexes: Prussian blue (Fe4[Fe(CN)6]3), potassium ferricyanide (K3[Fe(CN)6]), and sodium nitroprusside (Na2[Fe(CN)5(NO)]·2H2O)

The pressure dependences of the peaks observed in the micro‐Raman spectra of Prussian blue (Fe₄[Fe(CN)₆]₃), potassium ferricyanide (K₃[Fe(CN)₆]), and sodium nitroprusside (Na₂[Fe(CN)₅(NO)]·2H₂O) have been measured up to 5.0 GPa. The vibrational modes of Prussian blue appearing at 201 and 365 cm⁻¹ show negative dν/dP values and Grüneisen parameters and are assigned to the transverse bending modes of the Fe C N Fe linkage which can contribute to a negative thermal expansion behavior. A phase transition occurring between 2.0 and 2.8 GPa in potassium ferricyanide is shown by changes in the spectral region 150–700 cm⁻¹. In the spectra of the nitroprusside ion, there are strong interactions between the FeN stretching mode and the FeNO bending and the axial CN stretching modes. The pressure dependence of the NO stretching vibration is positive, 5.6 cm⁻¹ GPa⁻¹, in contrast to the negative behavior in the iron(II)‐meso‐tetraphenyl porphyrinate complex. Copyright © 2011 John Wiley & Sons, Ltd.     

Crystal structure of di-(L-serine) phosphate monohydrate [C3O3NH7]2H3PO4H2O

The crystal structure of di-(L-serine) phosphate monohydrate [C₃O₃NH₇]₂H₃PO₄H₂O is determined by single-crystal x-ray diffraction. The intensities of x-ray reflections are measured at temperatures of 295 and 203 K. The crystal structure is refined using two sets of intensities. It is established that, in the structure, symmetrically nonequivalent molecules of L-serine occur in two forms, namely, the monoprotonated positively charged molecule CH₂(OH)CH(NH₃)⁺COOH and the zwitterion CH₂(OH)CH(NH₃)⁺COO^?, which are linked with each other and with the H₂PO ^?₄ ion through a hydrogen-bond system involving water molecules.

     

Electronic structure and spectra of [Cr(C6H6)2]+ and [Fe(C5H5)2]+

The high-resolution N.M.R. spectra of a series of bicyclo [2.2.1] heptanols are discussed. Three unusual features are observed: (a) relatively large ⁴ J's; (b) unequal J _endo-endo's and J _exo-exo's; and (c) unusual magnetic shieldings.

These are presented as empirical phenomena and only little attempt is made to discuss their implications.