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相似文献
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1.
本文采用杂化密度泛函理论计算了过渡金属M -Py分子的基态振动频率和拉曼光谱强度。计算结果表明过渡金属对Py分子的振动频率影响较小 ,但对Py分子的A1 振动模式的拉曼谱强度影响较大。对于A1 对称性的非C -H伸缩振动模 ,吡啶分子环呼吸振动和高频的C -C对称伸缩振动有较大的拉曼散射因子 ,我们还将此结果与典型的SERS活性金属 (铜族金属 )进行了比较  相似文献   

2.
Bi系高温氧化物超导体CuO2面内Cu-O键伸缩振动的分析   总被引:2,自引:0,他引:2  
测试了一系列Bi系高温氧化物超导体的红外吸收谱,分析了Bi系超导样品CuO2面内Cu-O键的伸缩振动与样品超电性的联系。结果表明,CuO2面内Cu-O伸缩振动吸收峰强度的变化与样品零电阻的变化一致,其原因与微观结构内部声子与载流子的相互作用密切相关。其次,根据分子振动理论,采用简化模型计算了Bi系超导体CuO2面内Cu-O振支频率  相似文献   

3.
使用高灵敏的光腔衰范光谱(Cauity Ring Down Spectroscopy)技术测出了异丙醇的O-H伸缩v=4、5振动泛频光谱,每个技动能级都有三个吸收峰,被归属为分子构像的O-H伸缩泛叔汲收,给出了光腔衰范光谱的振动泛频吸收的振动谱强度公式,并求得分子不同构在不同振动能级的O-H伸缩局域模振子的机械频率(X1)、非谐性(X2)以及解离能(D),用浓度泛函(DFT)B3LYP/6-31+  相似文献   

4.
雷虹  方奇 《化学物理学报》1994,7(6):505-512
根据简正坐标分析的部分结果对标题配合物的实测红外和拉曼光谱进行了标识,计论了C=C,N-S伸缩振动频率随配合物氧化态变化而红移或兰移的规律及意义。  相似文献   

5.
为了从分子结构角度找到可以增强类二恶英类多氯联苯(PCBs)的拉曼光谱振动强度的结构变量,利用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-31G(d)水平下对13种类PCBs结构进行优化,通过分子对接技术提取13种PCBs与联苯双加氧酶(Bpha,PDB:3GZX)对接后的PCBs分子结构,并计算了气态环境下对接前后PCBs分子的拉曼光谱振动强度和频率。研究结果表明:13种PCBs的拉曼振动归属为苯环变形、C-C伸缩、C-H摇摆、C-H伸缩以及各种形式的耦合,其中拉曼光谱频率在1 632.77~1 652.06 cm-1之间的振动最强,苯环变形为特征振动;对接后PCBs的二面角大小有明显的改变,导致拉曼振动强度提高2.9%~213.98%,频率在1 631.57~1 651.94 cm-1之间的拉曼峰整体发生蓝移,二面角大小与拉曼振动强度呈现一定程度的线性关系,随二面角逐渐减小,拉曼振动增强。实验结果表明,可通过调整PCBs的二面角大小达到提升PCBs辨识灵敏度的目的,并为PCBs拉曼光谱检测提供理论依据。  相似文献   

6.
利用拉曼光谱表征了不同方法添加CeO2-ZrO2混合氧化物对Pt/Al2O3催化剂的影响,并采用了XRD,H2化学吸附,BET表征了相应的分散度影响。结果表明:Ce、Zr、与金属Pt存在着强的相互作用,而CeO2-ZrO2以盐的形式加入时,高度分散在Al2O3载体上,提高贵金属Pt的分散度,进而提高了反应的活性。  相似文献   

7.
根据分子振动理论,采用简化模型分析了Bi系高温超导体CuO2面外Cu-O键伸缩振动的振动模式,计算了振动频率,并将结果与实验分析结果进行了比较。  相似文献   

8.
鲱精DNA纤维水合状态的拉曼分析   总被引:1,自引:0,他引:1  
本文对鲱精DNA纤维2900~3400cm-1区间的拉曼光谱特征模进行分析,发现反映主链骨架C-H振动的2964和2950cm-1模对DNA纤维空间构象有敏感性。在不同水合状态下,结合水O-H伸缩振动3204cm-1模比3220cm-1相对稳定,是计算纤维水合参数的重要依据。用公式2.5926×I2964/I3204求出的结合水分子的数量及样品相对湿度值,与Prescot的数据相比,可见脱氧胸腺嘧啶核苷3129cm-1特征模所反映的C6-H振动强度与样品相对湿度值存在相关性  相似文献   

9.
费米共振现象是一种广泛存在于分子振动光谱中的现象,特别是结构比较复杂的多原子分子.在多原子分子中当振动倍频或组合频位于某一基频附近,由于发生振动耦合,会出现两个新峰,峰的位置向两侧发生移动,二者谱线强度发生变化,把这种现象称为费米共振.费米共振现象不仅存在于红外光谱中,也存在于拉曼光谱中.文章中测量了CCl4的拉曼光谱,利用所得到的谱线峰位和用Originpro7.5软件程序获得积分强度,用费米共振的相关理论计算了C-Cl的a1对称伸缩振动频率v1与C-Cl2的f对称弯曲振动频率v4的组合频(v1 v4)与(某一未知基频)C-Cl的f对称伸缩振动频率v03的费米共振特征参数,进而计算出了耦合系数W和这一未知基频v03.该文对理解费米共振,了解分子振动频率,研究分子结构有很重要的参考价值.  相似文献   

10.
胃癌组织的拉曼光谱初探   总被引:14,自引:2,他引:12  
本文用FT-Raman光谱方法研究了40例胃癌与胃正常组织,所得的光谱经统计处理的发现,肿瘤光谱中水、蛋白质有关的OH(NH)伸缩振谱带,C=O伸缩振动,H-O-H变角振动谱带明显强于正常组织的光谱,造成这一现象的原因可能是水与蛋白相互作用及氢键结构在正常组织和肿瘤组织中不同所致。  相似文献   

11.
陈艳荣  王培杰  方炎 《物理学报》2010,59(9):6052-6058
从拉曼峰强着手,得到了键伸缩模式与全耦合模式两种不同计算条件下,亚乙基硫脲(ethylene thiourea,ETU)分子的键极化率,并比较分析了两种计算结果的异同.研究表明:在键伸缩模式的算法中,仅考虑势能分布中键对称伸缩比重相对较大的部分拉曼峰参与极化率计算,显然忽略了键伸缩与键弯曲间的相互耦合,造成了与弯曲振动耦合较强的部分键伸缩极化率值存在一定误差.因此,此方法虽能使问题简化,但却丢失了一些信息.而全耦合模式算法考虑了所有振动模式(键伸缩与键弯曲)相互影响的情况,能更全面的反映键电荷的分布情况,但却会使问题的求解过程变得复杂.同时,在拉曼激发虚态的相关研究中,两种计算方法却得到几乎一致的键极化率弛豫方式(呈单指数规律衰减)及相同的衰减特征时间.  相似文献   

12.
Raman spectra of aragonite were studied at ambient temperature and pressure of 0.1 - 2 GPa in a moissanite anvil cell using Raman spectrum technique. The relations between the Raman shifts of aragonite and the system pressure are given as follows: v153 (cm(-1)) = 0.003 5p (MPa) +154.0, v206 = 0.006 0p + 206.3, v704 = 0.002 1p + 704.2, v1085 = 0.003 5p + 1 085.3. No phase transition occurred in aragonite within the range of experimental pressure. Similar to other carbonate minerals (magnesite, dolomite), the measured relative pressure-shift of the Raman line of the symmetric stretching vibration of aragonite is greater at 0.1-2 GPa than at ultrahigh pressure, which indicates that the C-O bond compressibility of the CO3 groups is related to the pressure, and it is more compressible at 0.1 - 2 GPa than at higher pressure.  相似文献   

13.
Platinum and carbon were deposited onto the surface of molybdenum grids simultaneously by ion beam assisted deposition. The structure of the Pt-C films was studied by XRD and Raman spectroscopy. The XRD results showed that Pt exhibited mixed strong (1 1 1) and weak (2 0 0) orientations. The Raman spectra showed that the carbon existed in the form of graphite-like phase. Electron emission characteristics from the Mo grid with and without Pt-C films were measured using analogous diode method. The results showed that electron emission from the Mo grid coated with Pt-C films was much less than that from the Mo grid without Pt-C films. The obtained results demonstrated that the Pt-C films are effective grid-coating materials for the application of suppression thermo-electron emission.  相似文献   

14.
非水乙腈体系中CO在铂电极表面吸附的SERS研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
在非水乙腈体系中,借助LabRam Ⅰ型共焦显微拉曼系统,尝试用表面增强拉曼光谱(SERS)对作为燃料电池中毒化中间体的CO在过渡金属铂电极表面的催化氧化进行了研究,并考察了在电极电位的变化过程中CO的催化氧化与周围环境分子的相互作用。不仅观察到CO在铂金属表面的吸附和氧化,还得到溶剂乙腈分子发生解离的表面增强拉曼光谱,并对CO和CH3CN分子在铂电极上的竞争吸附进行了分析。  相似文献   

15.
人乳腺癌组织的显微拉曼光谱研究   总被引:10,自引:2,他引:8  
研究了人类正常与癌变乳腺组织的显微拉曼光谱特性。与正常乳腺组织相比,癌变组织的核酸骨架磷酸离子vs(PO^-2)特征谱线由1082移到1097cm^-1、强度加强,位于817cm^-1的RNA主链vs(O-P-O)的谱线强度增加;蛋白质酰胺Ⅰ和酰胺Ⅲ两个特征谱带从1657,1273cm^-1分别位移到1662和1264cm^-1,其中1264cm^-1谱线的宽度和强度均增加,某些氨基酸残基的C—O谱线向高波数位移,色氨酸特征峰1368cm^-1在癌变组织中几乎观察不到;脂类特征谱线减少。上述谱线变化表明,癌变组织中核酸的相对含量增加、主链结构发生变化;蛋白质结构同时呈现α-螺旋、无规卷曲、卢.折叠以及β-回折4种构象特征,其分子间的氢键近乎断裂,蛋白质变得松散和无序,色氨酸残基的吲哚环呈现“暴露式”;脂类含量减少。研究表明,显微拉曼光谱可以为乳腺癌变的生化机理研究以及活体诊断提供有力的实验依据。  相似文献   

16.
铝硅酸盐Raman活性分子振动解析   总被引:4,自引:1,他引:3  
分别测定了蓝晶石、红柱石和硅线石三种铝硅酸盐天然矿物晶体以及K2O-Al2O3-SiO2三元铝硅酸盐玻璃的Raman光谱.构建了一组硅铝四面体聚集体结构模型,采用量子化学自洽场分子轨道从头计算的方法计算了其Raman振动频率.分析研究了上述Raman光谱振动特征,确定了特征谱峰的归属,解析了铝对铝硅酸盐Raman活性分子振动特征的影响.结果表明,随四配位铝的增加,导致800~1 200 cm-1波数区间内谱峰频率降低,该区间的谱峰是Si-Onb间非桥氧对称伸缩振动引起的,其中不含Al-O振动;700~800cm-1区间内出现的谱峰归属于Al-Onb间非桥氧的对称伸缩振动.  相似文献   

17.
本文报道了一水柠檬酸在不同几何上的拉曼光谱。从一些谱峰的位移,各向异性及退偏振可以判断,晶体分子存在较中的氢键。由C-C,C-O,C=O谱线的频移等实验结果可以判断,由于氢键的影响。分子间的耦合及从多COO^-基团的电荷离域作用,使C-C,C-O单键带有部分双键的特性,而C=O则带有部分单键的特点。  相似文献   

18.
采用傅里叶变换红外光谱法(FTIR),分析研究了航天育种甜椒、番茄品系种子与大田生产常用的甜椒品种、系统法选育的番茄品系种子的特征和变异.初步探索了空间效应对甜椒、番茄种子变异的影响.红外吸收光谱表明,四个航天种子产生的共同变异是:1 160~1 061 om-1范围峰的吸收都比对照品系增大,表明空间诱变效应使C-O振动增强.特殊变异是:(1)太空甜椒的2 854 cm1峰(vs)增强,表明CH2的碳氢对称伸缩振动增强;(2)太空小番茄的1 162 cm-1(vs)增强显著,可能由碳水化合物的C-O的伸缩振动峰增强引起.可以初步认为,太空甜椒、番茄种子的共同变异受太空微重力的因素影响较大,而其特殊变异则可能主要与太空强辐射的因素相关.  相似文献   

19.
A compact experimental setup using advanced optical elements was designed to take Raman spectrum of liquid benzene. All seven Raman active vibrational modes were observed. A simplified mechanical model for two most intense in-phase modes, i.e., ring breathing and C–H stretching, shows that the vibrational contribution to the ratio of C–C and C–H bond strengths is a factor of ~1.66. A simulation of Raman spectrum with Gaussian vibrational bands, weighted by Planck distribution function, yields the vibrational line widths and the relative polarizability changes. A value of 0.74 is estimated for the ratio of change in polarizability of C–H bond to that of C–C bond upon laser excitation from a simple electrostatic calculation, which is comparable with the value of 0.6 obtained from the simulation.  相似文献   

20.
液态水是地球上大多数生化过程的化学支柱,对生物的新陈代谢是必不可少的。因此,它是一个跨科学领域的关键课题。水的理化特性被认为是氢键衍生结构的结果。然而,目前还很难在实验上定量地将水分子的理化特性与氢键结构联系起来形成完整的液态水分子结构理论。拉曼光谱因其快速、无损等优点成为表征液态水分子结构及其变化规律的主要手段。目前,水分子的拉曼光谱主要研究的是其高频振动模。然而,液态水较宽的低频拉曼模是氢键及其局部结构效应的结果,包含高频峰无法表征的特征信息,而超低频拉曼特征峰仍能在高温下揭示水分子(超)结构的许多关键细节。因此,在实验上实现对水分子的新型高温超低频拉曼光谱(5~200 cm-1频率区域),探测得到理论预测的全部四种平动特征模,包括弯曲模(51.7 cm-1)、扭转模(81.4 cm-1)、对称(154.0 cm-1)和不对称拉伸模(188.6 cm-1),并在225.2 cm-1处额外发现了平动-旋转耦合特征模。所有特征模都被精确指认。高温超低频拉曼光谱实验发现,首先在特征峰频率上,由于高温下氢键断裂导致水分子间的平均结构关联长度(SLG)迅速缩短,当温度从0 ℃升高到400 ℃,所有四种超低频特征模的频率都随温度升高而大幅蓝移。其次在特征峰强度上,拉伸模的强度在100和200 ℃间出现明显降低。而弯曲模的强度随着拉伸模频率从高频率到低频率依次升高,这是理论研究从未涉及的。最后在斯托克斯/反斯托克斯比值(RS/AS)上,温度在150~170 ℃时(压强约为2 kbar),RS/AS迅速从1.1增加到1.3;当温度高于170 ℃时,RS/AS随温度线性变化。综上所述,通过对水分子各共振模的频率蓝移、强度变化,以及斯托克斯/反斯托克斯比值等特征进行细致研究,得到温度对水分子结构,尤其是氢键衍生特性的影响。该新型高温超低频拉曼光谱方法,填补了部分理论空白,为深入全面地理解水分子结构提供了重要的实验依据。  相似文献   

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