铕（Ⅱ）—噻吩甲酰三氟丙酮—丙烯酸三元配合物及其聚合物发光性质研究

研究了铕（Ⅲ）与噻吩甲酰三氟丙酮（ＨＴＴＡ）、丙烯酸（ＨＡＡ）的三元配合物及与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）成键聚合物（ＣＰＥｕ（ＴＴＡ）２ＡＡ）和掺杂聚合物（Ｅｕ（ＴＴＡ）２ＡＡ／ＰＭＭＡ）发光性质，测量了配合物中Ｅｕ＾３＋的＾５Ｄ０和＾５Ｄ１能级的荧光衰减，对其传能过程和荧光寿命进行了讨论，测量了配合物及聚合物ＴＨＦ溶液的荧光光谱，配合物的聚合有收交配体发生明显红移，且存在配体到中心离子的传能，指出     

铕(Ⅲ)-噻吩甲酰三氟丙酮-丙烯酸三元配合物及其聚合物发光性质研究

研究了铕（Ⅲ）与噻吩甲酰三氟丙酮（ＨＴＴＡ）、丙烯酸（ＨＡＡ）的三元配合物及与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）成键聚合物（ＣＰＥｕ（ＴＴＡ）２ＡＡ）和掺杂型聚合物（Ｅｕ（ＴＴＡ）２ＡＡ／ＰＭＭＡ）的发光性质．测量了配合物中Ｅｕ３＋的５Ｄ０和５Ｄ１能级的荧光衰减，对其传能过程和荧光寿命进行了讨论．测量了配合物及聚合物ＴＨＦ溶液的荧光光谱．配合物和聚合物的吸收峰较配体发生明显红移，且存在配体到中心离子的传能．指出小分子配合物和掺杂型聚合物中Ｅｕ３＋具有类似的发光性质而与成键型聚合物不同     

Eu2（DBM）6 4,4‘—BIPY的合成,光谱及铕（Ⅲ）格位

合成了配合物Ｅｕ２（ＤＢＭ）６４，６｀－ＢＩＰＹ，ＩＲ和Ｒａｍａｎ光谱都证实了配合物的生成，７７Ｋ正派激发高分辨激光激发光谱和荧光光谱表明配合物存在＾５Ｄ０能级能量差别为１５ｃｍ＾－１的两种Ｅｕ（Ⅲ）格位，两种Ｅｕ（Ⅲ）离子均不位于对称中心，由＾５Ｄ０→＾７Ｄ０．１，２跃迁荧光光谱峰数判断，两种Ｅｕ（Ⅲ）格位的区域对称性均为Ｃ１或Ｃ２或Ｃ，两种格位Ｅｕ（Ⅲ）离子的发光寿命分别为０．３７ｍｓ和０．３     

二（2,4,4—三甲基戊基）膦酸稀土配合物的振动光谱

测定了二（２，４，４－三甲基戊基）膦酸（ＢＴＭＰＰＡ）及其稀土配合物Ｌｎ（ＢＴＭＰＰ）３在４０００～５０ｃｍ＾－１光谱区内的ＦＴ－ＩＲ光谱和部分配合物的激光拉曼光谱，对其谱带进行了经验归属。发现稀土氧键具有较高的离子键特性。由Ｌｎ－Ｏ伸缩振动频率值算出其近似力常数约８ｍ ｄｙｎ／ｎｍ。     

Eu（TTA）3.2H2O的分子内能量转移机制及其中心离子Eu（Ⅲ）的发？…

利用时间分辨光谱，讨论了铕与噻吩甲酰三氟丙酮（ＴＴＡ）配合物Ｅｕ（ＴＴＡ）３．２Ｈ２Ｏ分子同能量转移机制，结果表明分子内能量转移途径主要为Ｔ１→＾５Ｄ１→＾５Ｄ０，即＾５Ｄ１作为传能的中间能级，讨论了并提出了中心离子Ｅｕ（Ⅲ）的发光动力学方程，且与实验结果相自洽。     

铽－甲基吲哚乙酰丙酮三元配合物发光过程研究

测定和分析了ＲＥ．Ｌ１．Ｌ２（ＲＥ＝Ｔｂ（Ⅲ）、Ｇｄ（Ⅲ），Ｌ１＝３Ｍ（３甲基吲哚－１－乙酰基丙酮），Ｌ２＝ＴＰＰＯ、Ｐｈｅｎ、Ｄｉｐｙ）三元配合物的荧光光谱、磷光光谱、磷光寿命及变温荧光光谱等．讨论了Ｔｂ（Ⅲ）与配体之间的能级匹配和Ｌ１与Ｌ２的三重态之间传能的问题，说明了影响这些三元配合物荧光效率的主要因素及其发光过程．     

均苯四甲酸-三苯基氧化膦-铽-钇配合物的高效发光

合成了ＰＭＡ－Ｔｂ＾３＋,ＰＭ－ＡＴＰＰＯ（Ｐｈｅｎ）－Ｔｂ＾３＋及其掺杂Ｙ＾３＋,Ｇｄ６３＋的系列配合物,常温下研究了它们的固体粉末荧光光谱,发现在二元配合物中掺杂Ｙ＾３＋比掺杂Ｇｄ＾３＋发光强,在三元配合物中以三苯基氧化膦作第二配体比以邻菲罗林作第二配体的配合物发光强,得到了鲜艳绿色的高效荧光材料ＰＭＡ－ＴＰＰＯ－Ｔｂ＾３＋,Ｙ＾３＋。     

稀土配合物（RE（DBM）3，RE=Nd、Sm、Gd） 分子内能量弛豫过程的光声光谱研究

利用光声振幅谱和位相谱对稀土配合物（Ｎｄ（ＤＢＭ）３、Ｓｍ（ＤＢＭ）３和Ｇｄ（ＤＢＭ）３分子内驰豫过程进行了研究。Ｓｍ（ＤＢＭ）３、Ｇｄ（ＤＢＭ）３和Ｎｄ（ＤＢＭ）３的配体π－π＾＊跃迁的光声振幅强度依次增强,而Ｇｄ、Ｓｍ和Ｎｄ的配合物在配体吸收波段内位依次减小,反映分子内的驰豫过程。对于Ｇｄ（ＤＢＭ）３配体最低三重态能量不能传递到中心离子４ｆ激发态能级上而直接驰豫回基态;对于Ｓｍ（ＤＢＭ）３和Ｎｄ（ＤＢＭ）３,配体三重态能量有效地传递到中心离子上,Ｎｄ＾３＋各能级间隔小且相互重叠,激发态能量几乎全部以无辐射跃迁回基态;Ｓｍ＾３＋为荧光离子,激发态上的部分能量以荧光形式发射。由此并结合荧光光谱的结果建立了分子内能量驰豫模型。     

配合物La（C5O3H3）3·C12H8N2·H2O的合成和表征

本以α－呋喃甲酸（Ｃ５Ｏ３Ｈ４）和邻菲罗啉（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）为配体,在乙醇８溶剂中与硝酸镧反应,合成了与稀土离子Ｌａ（Ⅲ）的三元混配配合物。经元素分析确定其配合物的组成为Ｌａ（Ｃ５Ｏ３Ｈ３）·Ｃ１２Ｈ８Ｎ２·Ｈ２Ｏ,同时还通过了ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ、ＵＶ、ＴＧ－ＤＴＡ等谱光的测试与分析,表征了配合物的组成结构和性质。ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和ＵＶ谱的分析结果表明配体羧酸是以脱质子的酸根形式与中心稀土离子     

铕与苯甲酸、邻菲啰啉系列配合物的合成和光谱分析

合成了铕与苯甲酸(BA)二元配合物及铕与BA、邻菲啰啉(Phen)三元配合物,研究了配合物的红外、紫外吸收光谱及荧光光谱.紫外光谱的研究表明,配合物的紫外吸收主要表现为配体的吸收,配体吸收能量传递给中心离子Eu3+.配合物红外光谱不同于配体的红外光谱,羧基的对称伸缩振动vm (coo-)移至1418cm-1,反对称伸缩振动vaa(COO-)移至1562cm-1,表明稀土与配体之间形成了配位键;测定了配合物及其防伪油墨的荧光性能,铕与苯甲酸、邻菲啰啉形成的三元配合物表现出中心离子Eu3+的特征荧光,616nm荧光发射最强谱蜂对应Eu3+的5D0→7F2跃迁.制备的稀土荧光防伪油墨在可见光下印迹无色,在紫外灯下呈现明显红色荧光.     

均苯三甲酸铕掺杂配合物的合成及其荧光性能

合成了两个系列的均苯三甲酸铕配合物。其一是以均苯三甲酸(H3btc)为配体,Eu3+及掺杂过渡金属Zn2+、Cd2+、Mn2+、N i2+为中心离子的配合物;其二是以均苯三甲酸、邻菲啰啉(Phen)为配体,Eu3+及掺杂Y3+、La3+、Gd3+为中心离子的异核稀土配合物。对配合物进行了元素分析、差热-热重、红外光谱、紫外光谱、荧光寿命及荧光性能等方面的测试分析。配合物的组成分别为:EuL.6H2O(1)、EuLL1.′5.2H2O(2)、Eu0.5Y0.5LL1.′5.3H2O(3)、Eu0.5La0.5LL1.′5.3H2O(4)、Eu0.5Gd0.5LL1.′5.3H2O(5)、EuZnLC l2(C2H5OH)2.2H2O(6)、EuCdLC l2-(C2H5OH)2.5.2H2O(7)、EuMnLC l2(C2H5OH)2.2H2O(8)、EuN iLC l2(C2H5OH)2.2H2O(9)(其中L=btc,L′=Phen)。均苯三甲酸的羧酸氧原子和邻菲啰啉的氮原子与稀土离子配位。差热-热重的测试结果表明,均苯三甲酸-邻菲啰啉异核稀土配合物的分解温度为490℃,铕掺杂过渡金属配合物分解温度为450℃,两类配合物的最终分解产物均为氧化物。荧光光谱的测试结果表明,三元配合物EuLL1.′5.2H2O(2)的荧光强度明显高于二元配合物EuL.2H2O(1);配合物(3)、(4)、(6)、(7)中,Y3+、La3+、Zn2+、Cd2+无未充满的d层或f层电子,对Eu3+的荧光有增强作用;配合物(5)中的Gd3+有4 f7半充满稳定电子层结构,对Eu3+的荧光也有增强作用。在配合物(8)和(9)中,Mn2+和N i2+的未充满d层电子消耗配体吸收的能量,对Eu3+的荧光有猝灭作用。     

Photophysical properties of novel organic europium (III) complexes

Based on fluorescence and absorbance spectroscopy, the photophysical properties and mechanisms of novel organic europium (III) complexes in the case of different concentration in ethanol solution and solid flour were studied at room temperature. It was found that the complex absorption spectra are mainly due to the Phenanthroline ligand, gradually exhibit saturated absorption from shortwave to long wave with the concentration increased, and stretch and broaden to long wave. And four characteristic peaks of the fluorescence spectra are all emission spectra of Eu3+ in the complex, and the strongest emission wavelength was 617 nm corresponding to the (5)D0-->(7)F2 transition of Eu2+. And then, it is presented that the perturbation of acetanil ligand changes the parity state of Eu3+ energy field, resulting in the increase of (5)D0-->(7)F2 transition probability, making phenanthroline transfer its energy absorbed to Eu3+, and inducing 617nm strong emission of fluorescence peak.     

惰性离子(La3+,Y3+,Gd3+)对配合物苯乙酮酸邻菲咯啉铕荧光性能的影响

以苯乙酮酸和邻菲咯啉为配体,不同摩尔比铕和惰性离子(La3 ,Y3 ,Gd3 )为中心离子,合成了系列配合物EuxRE1-xL3phen(RE=La,Y,Gd),测定了其荧光激发光谱和荧光发射光谱,研究了惰性离子(La3 ,Y3 ,Gd3 )对Eu3 荧光性能的影响.结果表明,配合物激发光谱相似,均在350～360 nm范围内出现最大激发,属于配体的吸收峰,在398 nm附近出现弱的激发为Eu3 的吸收峰;系列配合物荧光发射光谱相似,均显示Eu3 离子的特征发射光谱,位于583,595,617,654,703 nm附近出现5组强度不同的发射峰,分别归属为Eu3 的5D0-7F0,5D0-7F1,5D0-7F2,5D0-7F3,5D0-7F4能级跃迁.发射光谱表明,系列配合物中La3 离子对Eu3 的荧光发射峰峰位影响最大,EuxLa1-xL3phen中La3 的摩尔分数为0.7时,Eu3 的5D0-7F2跃迁可改变5.2 nm,而Y3 和Gd3 对Eu3 的荧光发射峰峰位影响较弱,配合物EuxY1-xL3phen和EuxGd1-xL3phen中Eu3 的荧光发射峰位变化较小,最大时仅改变2 nm;发射光谱强度表明,La3 对Eu3 的荧光发射影响最大,EuxLa1-xL3phen中La3 含量为0.7时,可使其相对荧光强度增大2倍以上,对其具有很好的敏化作用.这对人们寻找发光性能好、价格便宜的发光材料提供了理论依据.     

Spectroscopic studies on the luminescence properties of ternary europium complexes with different ligands

In this paper, ligand effect of several bi-dental oxygen (O) and nitrogen (N) ligands on the red luminescence properties of europium ion (Eu³⁺) was studied comprehensively. Absorption, emission, and excitation spectral properties of ternary europium complexes with different combinations of ligands including thenoyl trifluoroacetone (TTA), naphthyl trifluoroacetone (NTA), 2,2′-bipyridyl (bpy) and phenanthroline (Phen) were investigated. Efficient Eu³⁺ red emission was observed with all the combinations of the above mentioned ligands. The most intense emission was found with the all nitrogen coordinated complex Eu(bpy)₂(Phen)₂ while the longest wavelength excitation band was recorded with oxygen-nitrogen mixed NTA-bpy complex Eu(NTA)₁(bpy)₃. With change of the ligands combination and ratio, the Eu³⁺ emission peak changes slightly from 612 to 618 nm. The absorption and excitation spectra of the europium complexes were compared and analyzed referring to the individual absorption spectral properties of the ligands. The relation between ligand-to-metal charge transfer states and luminescence intensities for different complexes was studied.     

铕镧苯甲酸α,α′-联吡啶配合物的合成及性质研究

在乙醇介质中合成了以Eu3+ 和La3+ 为中心体、苯甲酸和α ,α′ 联吡啶为配体的混合稀土配合物。测定了配合物的组成、研究了其紫外光谱和红外光谱。结果表明 ,配合物的组成为EuxLa1 -x(Dipy)L3·H2 O ,苯甲酸和α ,α′ 联吡啶的紫外吸收峰在配合物中分别位移了 2～ 9nm ;苯甲酸根羧基的反对称伸缩振动和对称伸缩振动在配合物中向低波数移动 ,而α ,α′ 联吡啶的CN振动则向高波数移动。这些事实表明 ,苯甲酸和α ,α′ 联吡啶与稀土离子配位。荧光测试表明 ,用不发光的镧离子取代该系列配合物中部分铕离子 ,在一定范围内 ,可以提高三价铕的特征荧光发射强度。这一结果也表明 ,在该系列配合物中 ,不仅配体可以将吸收的能量传递给发光的铕离子 ,使其发光 ,而且不发光的镧配合物也可将其吸收的能量通过分子内能量传递给铕离子 ,增强铕的发光强度。     

Synthesis and luminescence properties of europium (III) complexes

Three types of europium complexes were synthesized by introducing benzoylacetone as the first ligand and 1, 10-phenanthroline, triphenylphosphine oxide, 2,2'-bipyridyl as the second ligand, respectively. The properties of above materials were characterized by infrared absorption spectra, UV-Vis absorption spectra and fluorescence spectra. Then, it was discussed that the different second ligands of europium complexes can affect their luminescence properties, and their intramolecular energy transfer models had been set up. The results indicated that ligands and complexes have a strong absorption of UV light and the three types of europium complexes exhibit characteristic luminescence of europium ion when excited by UV light. In addition, it is suggested that the fluorescence yield of europium complexes mostly depend on both the energy difference between the second ligand and the Eu3+ ion and the energy difference between the second ligand and the first ligand.     

红色荧光联苯四甲酸碱式稀土配合物的合成及发光性能

以3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA)为配体原料合成了两种碱式铕和铽配合物,通过元素分析、红外光谱和热重分析等测试技术表征了配合物的结构组成,用紫外光谱和荧光光谱研究了配合物的发光性能。结果表明:两种配合物的组成分别为Tb₅L₃(OH)₃·8H₂O和Eu₅L₃(OH)₃·10H₂O(L=BPDA),稀土铕(Ⅲ)和铽(Ⅲ)与羧酸根的配位方式主要以桥式配位为主,兼有少量螯合配位。这些配合物的热稳定性能良好。铽配合物和铕配合物均呈现红色荧光,铽配合物归属于⁵D₄→⁷F₃跃迁(613 nm)的荧光寿命为491.11 μs,归属于⁵D₄→⁷F₅ 跃迁(544 nm) 的荧光寿命为27.9 μs;铕配合物归属于⁵D₀→⁷F₂ 跃迁 (613 nm) 的荧光寿命为329.5 μs,荧光量子产率为13.05%。     

Spectroscopic studies of lanthanide(III) ion complexes with diethyl(phthalimidomethyl) phosphonate

Complexation and photophysical properties of complexes of lanthanide ions, Ln(III), with diethyl(phthalimidomethyl)phosphonate ligand, DPIP, were studied. Interactions between Ln(III) and DPIP were investigated using Nd(III) absorption and Eu(III) and Tb(III) luminescence (emission and excitation) spectra, recorded in acetonitrile solution containing different counter ions (NO₃^-, Cl^- and ClO₄^-). Results of the absorption spectroscopy have shown that counter ions play a significant role in the complexation of Ln(III)/DPIP complexes. Studies of luminescence spectra of Eu(III) and Tb(III) ions proved that the formation of Ln(III)/DPIP complexes of stoichiometry Ln:L=1:3 is preferred in solution. Based on the results of elemental analysis, Nd(III) absorption spectra and IR and NMR data, it was shown that the DPIP ligand binds Ln(III) ions via oxygen from phosphoryl group, forming complexes of a general formula Ln(DPIP)₃(NO₃)₃·H₂O, in which the NO₃^- ions are coordinated with the metal ion as bidentate ligands. Luminescent properties and energy transfer, from the ligand to Ln(III) ions in the complexes formed, were studied based on the emission and excitation spectra of Eu(III) and Tb(III). Their luminescent lifetimes and emission quantum yields were also measured.     

在铕-2-噻吩甲酸-邻菲咯啉三元配合物中La3+对Eu3+的发光影响

合成了七种不同掺杂比例的稀土高氯酸盐(铕掺镧)与2-噻吩甲酸-邻菲咯啉的固态配合物,对配合物进行了元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导测定,确定了配合物组成为(Eu1-xLax)·L3·phen·1/2H2O(x=0·000～0·200,L为2-噻吩甲酸,phen为邻菲咯啉),并测定了配体及配合物的IR谱及荧光激发和发射光谱。摩尔电导数据表明,此类配合物为非电解质。红外光谱测定表明,配体2-噻吩甲酸羧基氧与稀土离子配位,配体1,10-邻菲咯啉两个氮原子与稀土离子配位。荧光光谱测定表明,Eu3 处于无反演对称中心格位上,Eu3 配合物发射强度增大。配合物中La3 对Eu3 的发光产生敏化增强效应,当La3 掺入量为0·005mol时敏化强度最大,随着La3 浓度的增大,对Eu3 的发光敏化强度降低。     

Eu3+配合物掺杂聚合物的制备与光谱性能研究

以噻吩甲酰三氟丙酮(2-thenoyltrifluoroacetone , TTFA), 六氟乙酰丙酮(hexafluoro- acetylacetone, HFA)和甲基联苯甲酰(dibenzoylmethide, DBM) 分别为配体合成了Eu3+的三种β-二酮类配合物Eu(TTFA)3、Eu(HFA)3和 Eu(DBM)3,以及掺杂这三种配合物的聚合物（聚甲基丙烯酸甲酯,PMMA）,并用分光光度计对它们的荧光光谱特性进行了分析研究.结果表明,三种配合物中Eu(TTFA)3荧光强度最强,并分析了其原因,发现能级匹配、配体取代基、配体结构对称性等均对配合物发光效率有重要的影响.通过比对,证明了TTFA是Eu3+发红色荧光的优良配体.进一步研究还发现,Eu(TTFA)3掺杂PMMA中稀土离子的荧光强度和荧光寿命均随掺杂浓度（质量分数为0.08～0.5）的增加而增大.