介孔分子筛Al-MCM-41的合成与催化异构化性能

采用正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,九水硝酸铝为铝源,十六烷基三甲基溴化胺(CTMABr)为模板剂,在室温条件下合成了介孔Al-MCM-41分子筛.通过XRD、N2等温吸附、SEM、FTIR等分析测试手段表征了分子筛的介孔结构和表面性质.结果表明所合成的分子筛有良好的介孔结构和较高的有序度,并且有较高的比表面积(达到816 m2·g-1)和窄的孔径分布.采用程序升温的焙烧方式、凝胶Al/Si比最大范围控制在0.06～0.13有利于合成高度有序的介孔Al-MCM-41分子筛.评价结果表明,所合成的Al-MCM-41分子筛对桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)异构化反应合成挂式异构体exo-TCD及金刚烷具有较高的催化活性和极高的选择性.     

深陷阱对有机磷光双掺杂体系电致发光器件效率衰退的影响

研究利用溶液法制备的有机磷光双重掺杂体系电致发光器件的光致发光特性与电致发光特性，并研究了在这种体系中深能级陷阱导致的器件效率衰退现象。首先利用紫外光谱仪和光致瞬态寿命测试系统对基于旋涂法制备的以宽带隙材料4,4’-bis(N-carbazolyl)-1,1’-biphenyl（CBP）为主体，绿色磷光材料tris(2-phenylpyridine) iridium(Ⅲ)（Ir(ppy)₃）和红色磷光材料tris(1-phenylisoquinolinato-C2,N)iridium(Ⅲ)（Ir(piq)₃）为客体材料的薄膜进行了光致发射光谱测试和薄膜在Ir(ppy)₃发光峰516 nm处的光致发光寿命测试，实验发现在Ir(ppy)₃掺杂比例保持定值时，随着深能级掺杂材料Ir(piq)₃的引入，其光致发光光谱中Ir(ppy)₃的相对发光强度减弱且发光寿命变短，当Ir(piq)₃掺杂浓度继续提高时，薄膜光致发光光谱基本保持不变且Ir(ppy)₃的发光寿命基本不变。实验说明在低浓度掺杂下两者的三线态能级之间存在着能量传递，但当掺杂浓度达到高浓度时，能量传递主要来自于主客体之间的传递，两者作为独立的发光中心发光。然后利用溶液法制备了发光层分别为CBP∶Ir(ppy)₃，CBP∶Ir(ppy)₃∶Ir(piq)₃和CBP∶Ir(ppy)₃∶PTB7的三组器件，器件结构为ITO/PEDOT∶PSS/Poly-TPD/EML/TPBi（15 nm）/Alq₃（25 nm）/LiF（0.6 nm）/Al（80 nm）。在Ir(ppy)₃和Ir(piq)₃共掺杂器件和Ir(ppy)₃单掺杂器件的对比实验中发现，加入一定比例的深能级材料后，器件的电致发光光谱发生改变，Ir(piq)₃的相对发光强度增强，器件发光效率下降且效率滚降现象明显。通过对器件进行J-V测试，发现在Ir(ppy)₃单掺杂器件中陷阱填充电流随着掺杂材料浓度的提高而提高，但在加入等浓度深能级材料Ir(piq)₃后，陷阱填充电流基本保持一致。瞬态电致发光测试表明，随着Ir(ppy)₃掺杂比例的提高，器件内由于陷阱载流子释放而产生的瞬时发光强度降低，这是由于Ir(ppy)₃具有一定的传导电荷作用，会减少器件中的陷阱载流子，这进一步说明了具有较深能级的Ir(piq)₃是限制载流子的主要能级陷阱。同时发现随反向偏压的增大，瞬态发光强度增大且发光衰减加速，这是因为位于深能级陷阱的载流子在高电压下被释放，重新复合发光，说明深能级陷阱的确限制住了大量载流子，而由于主体三线态激子具有较长的寿命，激子间相互作用产生的单线态激子在高反压下解离，从而引起三线态激子-极化子相互作用的加剧，导致发光衰减加速。在窄带隙聚合物材料PTB7与Ir(ppy)₃共掺杂器件实验中发现，随着PTB7掺杂浓度提高，陷阱浓度变大且器件效率降低，具有较深能级的PTB7成为了限制载流子的深能级陷阱。因此说明在双掺杂有机磷光电致发光器件中，深能级材料会成为限制载流子的能级陷阱，引起载流子大量堆积，从而导致三线态激子与极化子相互作用加剧，使器件的发光效率衰退。     

大规模制备Ni80Fe20纳米线阵列及其磁学特性研究

利用电化学沉积方法在高度有序纳米孔氧化铝模板中大规模制备了Ni80₈₀Fe 20₂₀纳米线阵列.该方法得到的Ni80₈₀Fe20₂₀ 纳米线产率高（约1012^{12—101313/cm22）, 而且这些纳米线阵列具有（111）择优生 长取向和很高的纵横比.与体材料相比,这些Ni80₈₀Fe20₂₀纳 米线阵列具 关键词： 纳米线阵列 磁性}     

利用Er3+光学温度传感特性研究Tm3+/Yb3+掺杂NaY(WO4)2微米球的激光辐照热效应

采用微波水热方法合成了Er³⁺/Yb³⁺及Tm³⁺/Yb³⁺两个共掺杂的绣球花状NaY（WO₄）₂微米球样品。XRD结果表明所获得的产物为纯相体心结构的NaY（WO₄）₂,利用SEM观察发现产物粒子结构为纳米片组装成的绣球花状。考虑到红外激光辐照对样品产生加热效应,采用380 nm激发下不同温度的发射光谱获得了Er³⁺/Yb³⁺共掺杂NaY（WO₄）₂微米球的温度传感特性曲线和灵敏度曲线。把Er³⁺/Yb³⁺共掺杂NaY（WO₄）₂与Tm³⁺/Yb³⁺共掺杂的NaY（WO₄）₂按质量比1：10进行混合,采用980 nm激发测量了混合物的上转换发光光谱,研究了激光持续辐照对Tm³⁺/Yb³⁺掺杂NaY（WO₄）₂样品的加热效应和Tm³⁺的¹G₄→³H₆ 跃迁发光强度随激光辐照时间的变化。实验发现980 nm激光辐照使Tm³⁺/Yb³⁺掺杂NaY（WO₄）₂样品的温度持续升高并达到某一平衡温度,Tm³⁺的蓝色上转换发光也随着激光辐照时间的延长而增强,最后达到饱和。此外,在相同条件下,Tm³⁺/Yb³⁺共掺杂样品的激光辐照热效应比Er³⁺/Yb³⁺共掺杂样品的热效应更为显著。     

SO2-4/BO3-3掺杂对NaGd(MoO4)2∶Eu3+荧光粉发光性能影响的研究

采用柠檬酸钠为表面活性剂的水热法制备了NaGd(MoO₄)₂∶xEu3+(x=10%, 20%, 30%, 40%)和NaGd(MoO₄)₂∶7%Eu3+, ySO2-₄/BO3-₃荧光粉，对所制备样品的晶相、形貌、发光性质进行了表征。XRD分析表明NaGd(MoO₄)₂∶xEu3+和NaGd(MoO₄)₂∶7%Eu3+, ySO2-₄/BO3-₃荧光粉均为四方相的白钨矿结构；红外光谱测试发现有SO2-₄/BO3-₃的特征吸收峰，这表明SO2-₄/BO3-₃被成功掺入基质；荧光光谱测试说明，在NaGd(MoO₄)₂基质中Eu3+掺杂量为30%时发光最强；通过研究NaGd(MoO₄)₂∶7%Eu3+, ySO2-₄/BO3-₃荧光粉的发射光谱，发现适量的SO2-₄/BO3-₃掺杂会使Eu3+的特征发射增强，且掺杂10%SO2-₄或10%BO3-₃后可以减少3%左右的Eu3+掺杂，起到了节约稀土掺杂量的作用。     

磁控溅射法制备的CaCu3Ti4O12薄膜

采用溅射方法成功地制备了CaCu3₃Ti4₄O12₁₂薄膜， 用原子力显微镜、x射线衍射（XRD）仪和LCR分析仪对样品进行形貌、物相结构和介电性质的研究.XRD表明，薄膜比块体的晶 格常数小但晶格畸变较大；LCR测量结果显示，在相同温度下薄膜比块体的相对介电常数低 ，薄膜相对介电常数由低到高转变时对应的温度较高且激活能较大.分析表明：薄膜的相对 介电常数较低是样品中晶相含量较低、缺陷较多使内部阻挡层电容大量减小、致密度不高引 起的；薄膜中 关键词： 磁控溅射 3Ti4₄O12₁₂')" href="#">CaCu3₃Ti4₄O12₁₂ 介电常 数 激活能     

二元掺杂镧锰氧化物La-Ca-Ba-Mn-O的庞磁电阻特性

用固相反应法制备了二元掺杂的镧锰氧化物La_0.67(Ca_0.6Ba_0.4)_0.33MnO_z(LCBMO)立方多晶体材料,研究了其磁特性和庞磁电阻特性,并与用类似方法制备的一元掺杂的La_0.67Ca_0.33MnO_z(LCMO)及La_0.67Ba_0.33MnO_z(LBMO)的庞磁电阻特性进行了比较.研究表明,LCBMO的居里温度T_C为312K,介于LCMO和LBMO的T_C（分别为280,362K）之间,其金属-半导体转变温度T_p和μ₀H=0.6T下的磁电阻（MR）峰值温度T_m分别为306,298K,接近于其T_C,也介于LCMO和LBMO的T_p和T_m之间.μ₀H=0.6T下,在各自的T_m处,LCMO,LCBMO和LBMO的庞磁电阻值分别达到41%,24.7%和8%,但在室温（300K）处,LCBMO的MR值仍达到20％,远大于LCMO和LBMO的值（分别为2.0％和2.4％）.研究还发现,在温度远低于T_m时,LCMO仍保持一定的磁电阻效应,而LCBMO和LBMO的磁电阻温度降低而增加,这些低温磁电阻特性与材料的结构特征（如晶界和致密度）有关. 关键词：     

原子间相互作用势对中Al浓度Ni75AlxV25-x合金沉淀序列的影响

基于微观相场模型与反演算法，研究了中Al浓度及温度对Ni₇₅Al_xV_25-x合金沉淀过程的影响：在相同浓度下，L1₂与DO₂₂结构的第一近邻原子间相互作用势随温度升高呈线性增加，两者呈正比的关系；但在同一温度下，L1₂（DO₂₂）结构的第一近邻原子间相互作用势随Al原子浓度的增加而增加（减少）.同时将反演得出的原子作用势代入微观相场模拟中，探讨中Al浓度合金沉淀序列与原子作用势的关系，即当L1₂的第一近邻原子间相互作用势大于（小于）DO₂₂时，L1₂（DO₂₂）优先析出；当L1₂和DO₂₂的第一近邻原子间相互作用势相等时，两者同时析出.特别地，当Al原子的浓度等于0.0589时，发现L1₂和DO₂₂同时析出.利用微观相场法反演原子间相互作用势，为判断中Al浓度合金的沉淀序列增加了可信度.     

新型Sr（NO3）2的水热合成及其晶体结构

本文以Sr（NO₃）₂和水为原料,采用水热法合成了一种新型的Sr（NO₃）₂结构。利用X-射线单晶衍射对其结构进行了测定,结果表明:该晶体属于立方晶系,Pa-3空间群,α=b=c=0.77402（7）nm,α=β=γ=90.00°,V=0.46372（7）nm³,Z=4,Dc=3.031g/cm³,F（000）=400,R_gt（F）=0.0287,wR_ref（F²）=0.0888。     

Fe-Si-Al合金结构的研究

本文叙述了利用电子显微镜对含10％Si和5％Al的Fe-Si-Al高导磁合金薄膜进行的结构研究。发现了基体为有序面心立方Fe₃(Al,Si)结构,其晶格参数为5.70±0.03?,该值在Fe₃Si和Fe₃Al晶格参数之间,说明部分Si原子为Al原子所置换。并获得三套基体和析出相合成的电子衍射图,相应确定了基体和析出相的取向关系:(001)_基‖(110)_相;[100]_基‖[00I]_相;[010]_基‖[I10]_相。对析出相的萃取碳复型,在电子显微镜中进行选区衍射,获得了立方Fe₃(Al,Si)C_x相的结构。提出:Fe原子占据面心;Al或Si原子占据顶角;C原子占据体心的看法。 关键词：     

固体颗粒的结构演化与机械力化学效应

干法、室温振动研磨制备铝超微颗粒, 分别将研磨2 h, 4 h和8 h的铝粉, 在常温下超声水解得到白色Al(OH)₃胶体, 水解产品经干燥、研磨、焙烧后制备出多孔、片状γ -Al₂O₃纳米颗粒, 粒度分布在30---50 nm之间. 借助于X射线衍射(XRD)分析方法和透射电子显微镜(TEM), 研究固体颗粒在细化过程中的能量转换, 分析颗粒的微结构演化与机械力化学反应的关系, 确定理想的研磨时间. 研究结果表明: 固体颗粒在机械力的作用下产生大量的应变和位错缺陷, 使材料处于亚稳、高能活性状态, 易于诱发机械力化学反应, 在一定条件下晶体的表面能、应变能和层错能相互转化; 研磨2 h的铝颗粒内部, 晶格畸变和位错概率最大, 材料显示出极高的化学反应活性, 在超声波激发下, 储存在材料内部的能量被充分释放, 在较短的时间内, 水解生成Al(OH)₃纳米颗粒.     

5(6)羧基荧光素敏化TiO2纳米粒子的光致电子转移的荧光特性研究

通过水解TiCl₄制备了锐钛矿结构TiO₂纳米粒子, 并用时间分辨荧光光谱研究了5(6)CFL(5(6)-Carboxyfluorescein, 简称5(6)CFL)染料敏化TiO₂纳米粒子体系的光致电子转移动力学. 5(6)CFL染料敏化TiO₂纳米粒子能形成电荷转移复合物, 这归因于染料分子的激发电子态波函数Ψ(D^*)与电荷分离态波函数Ψ(D⁺ +e^-)之间的耦合作用. 当激发5(6)CFL染料敏化TiO₂纳米粒子体系时, 电子以两种不同方式注入TiO₂纳米粒子导带: 第一, 通过5(6)CFL染料分子的激发态注入; 第二, 从电荷转移复合物(5(6)CFL/TiO₂)直接注入. 时间分辨荧光光谱表明, 在水溶液中纯5(6)CFL染料的荧光以寿命为τ₁=41 ps (74.4%) 和τ₂=3.22 ns (25.6%) 的双e指数衰减, 而5(6)CFL染料敏化TiO₂纳米粒子体系的荧光分别以时间常数为τ₁=44 ps (90.4%), τ₂=478 ps (8.6%) 和τ₃=2.41 ns (1.0%) 的三e指数衰减. 本文的研究工作能够为染料敏化太阳能电池的光致电子转移机理提供有价值的参考.     

(InAs)1/(GaSb)1超晶格原子链的第一原理研究

利用第一原理平面波赝势法, 对(InAs)₁/(GaSb)₁超晶格原子链的原子结构、力学特性、电子能带结构、 声子结构和光学特性进行研究, 并结合密度泛函理论数值原子轨道赝势法和非平衡格林函数法计算量子输运特性. 与二维层结构的(InAs)₁/(GaSb)₁超晶格相比, (InAs)₁/(GaSb)₁超晶格原子链的能带结构有明显不同, 在某些情况下表现为金属能带特性. 对理想条件下(InAs)₁/(GaSb)₁ 超晶格原子链的力学强度计算表明, 该结构可承受的应变高达 ε=0.19. 通过对声子结构的完整布里渊区分析, 研究了(InAs)₁/(GaSb)₁超晶格原子链的结构稳定性. 对两端接触电极为Al纳米线的InAs/GaSb超晶格原子链的电子输运特性计算表明, 电导随链长和应变的改变而发生非单调变化.光吸收谱的计算结果表现出在红外波段具有陡峭吸收边, 截止波长随超晶格原子链的结构而变化.预计InAs/GaSb超晶格原子链可应用于红外光电子纳米器件, 通过改变超晶格原子链的结构来调节光电响应波段.     

SrSnO3纳米粒子的制备及其光催化性能

以硝酸锶[Sr（NO₃）₂]和结晶四氯化锡（SnCI₄·5H₂O）为原料,有机碱四甲基氢氧化铵[N（CH₃）₄OH]为矿化剂,采用共沉淀法制备SrSnO₃纳米粒子。用XRD和IR对样品的物相和结构进行表征,并研究了对亚甲基蓝废水的光催化降解性能。结果表明:用该法在500℃煅烧1h时制备的纯立方相SrSnO₃纳米晶粒在可见光照下具有良好的光催化性能。催化剂浓度为60mg/L,反应时间为100min时,降解率可达94%。     

OH,OCl,HOCl(~1A′)的从头算与势能曲线

采用Gassian09程序包中的多种方法对OH,OCl,HOCl分子的基态结构进行优化计算,优选出QCISD/6-311G（2df）,B3P86/6-31 1+G（2df）方法分别对OH（X²∏）,OCl（X²∏）分子进行计算,得到平衡核间距R_OH=0.09696nm,R_OCl=0.1569 nm,谐振频率w（OH）=3745.37 cm^-1,e（OCl）=892.046 cm^-1,与实验结果非常符合.用Murrell-Sorbie势能函数对OH和OCl分子的扫描势能点进行拟合,其扫描点都与四参数Murrell-Sorbie函数拟合曲线符合得很好.优选出QCISD（T）/D95（df,pd）方法对HOCl分子进行计算,得到基态为X¹A’,键长R_OH=0.0966 nm,键角∠HOCl=102.3°,谐振频率w₁（a₁）=738.69 cm^-1,w₂（b2）=1260.25 cm^-1,离解能D_e=2.24 eV.通过比较发现这些结果与实验值符合得很好,并优于文献报道的结果.随后计算出了力常数,在此基础上,推导出HOCl分子的多体展式势能函数.报道了HOCl分子对称伸缩振动势能图中在H+OCl→HOCl反应通道上有一鞍点,H原子需要越过1.74 eV的能垒才能生成HOCl的稳定结构,在Cl+OH→HOCl通道上不存在明显势垒,容易形成稳定的HOCl分子.     

Nontraditional approaches to the examination of molecular solutions

On the basis of quantum-chemical calculation of methane, methylaluminum and methylindium, it is shown that essentially the non-divided 2s²-electron pair of the carbon atom has the ability to take part in specific intermolecular interaction. Thermodynamic analysis of structural changes in solutions of the Al(CH₃)₃–In(CH₃)₃, Al(CH₃)₃–In(C₂H₅)₃ systems substantiated the formation of solvate structures in which four types of interaction were involved. It is shown that specific intermolecular interaction with the participation of pentacoordinated carbon atom is approximately twice higher than the energy of the hydrogen bond in liquid ammonia.     

虚晶近似法研究AlN-Al2O3固溶体系的力学性能和电子结构

基于密度泛函理论的第一性原理平面波赝势方法, 运用虚晶近似方法计算了AlN-Al₂O₃固溶区内尖晶石相氮氧化铝(Al₂₄O₂₄N₈, Al₂₃O₂₇N₅和Al₂₂O₃₀N₂)和α-Al₂O₃, AlN的力学性能和电子结构. 结果证明虚晶近似法应用到氮氧化铝结构计算中是可行的. 力学常数计算结果和弹性模量B, 剪切模量G, 杨氏模量E反映的材料硬度变化趋势与实验基本一致;Al₂O₃-AlN固 溶区内五种结构均为脆性性质且Al₂₃O₂₇N₅脆性最低, 硬度高、脆性低的特性反映了Al₂₃O₂₇N₅优异的抗弯强度性能. 五种结构满足力学结构上的稳定性, 立方尖晶石相氮氧化铝表现为弹性各向异性. 能带和态密度的计算分析表明这五种结构均为直接宽带隙结构. 在费米能级附近, 氮氧化铝结构中阴离子的2p态和阳离子的3s, 3p态发生了轨道杂化. 理论结果与实验数据基本符合, 为进一步研究提供了一定的理论方法和依据.     

Effect of P2O5 addition on the structural and spectroscopic properties of sodium aluminosilicate glass

The structural and spectroscopic properties of Na₂O-Al₂O₃-SiO₂-xP₂O₅ glasses（x = 0 to 7 mol%） are investigated.Both Raman and IR spectra reveal that discrete phosphate species([PO₄]^-3,[PO3O_1/2]^-2) with low polymerization degree can be formed in the silicate glass.These phosphate structures scavenge non-bridging oxygen ions and cations from the silicate network,resulting in an increase of the glass transition temperature.According to the Judd-Ofelt intensity parameters（Ω₂,Ω₄,Ω₆） of Er³⁺.the asymmetry of local environment around Er³⁺ becomes higher,and the bond covalency between Er³⁺ and O^2-decreases after P2O5 is introduced.In the emission spectra,photo-luminescence intensity increases with increasing P₂O₅ concentration and the spectra are inhornogeneously broadened,revealing that the ligand electric field around Er³⁺ is dramatically changed,and the glass matrix becomes disordered.     

Syntheses of BaCO3 nanostructures by ultrasonic method

BaCO₃ nanostructures were synthesized by the reaction of Ba(CH₃COO)₂ and sodium hydroxide or tetramethylammonium hydroxide (TMAH) by a sonochemical method. Reaction conditions, such as the concentration of the Ba²⁺ ion, aging time and power of the ultrasonic device played important roles in the size, morphology and growth process of the final products. The BaCO₃ nanostructures were characterized by scanning electron microscopy (SEM), X-ray powder diffraction (XRD), and the Infrared spectroscopy (IR).