EBE技术在结构分析中的应用(Ⅲ)-EBE-PCG法

在建立单元向量、伪单元向量等概念的基础上,提出了当不形成总刚度矩阵时,预处理共轭梯度法(PCG)的一种高度并行的EBE计算方法,其基本思想是把PCG法各步的计算都单元化。文[3]中的数值试验结果表明了它的有效性。     

互相关分析在近红外光谱预处理中的应用

采用互相关分析的光谱预处理方法与一元线性回归结合 ,利用近红外光谱法定量检测了苯和甲苯混合物溶液中苯的体积百分比含量 ;从理论和实验两个方面证明了在一定的条件下经过互相关变换后的光谱信号与目标物质浓度含量呈正比例关系 ,利用这个正比例关系建立一元线性回归方程可以定量检测混合物中目标物质的含量。并且深入探讨了互相关分析作为一种近红外光谱预测量方法的优缺点     

高效液相色谱法测定枸杞叶粗蛋白中的活性多肽IN-5

建立高效液相色谱法测定枸杞叶粗蛋白中活性多肽IN-5含量的方法.色谱条件为:色谱柱Kinetex C18 (250mm×4.6mm,2.6μm);流动相为乙腈-0.2％磷酸水(5∶95,V/V);检测波长210nm;流速为0.7mL/min;柱温25℃.结果表明,IN-5浓度在16.0-240.0μg/mL内与峰面积的线性关系良好(r=0.9999).平均回收率99.2％,RSD=0.49％(n=9).方法快速、准确、重复性好,可用于IN-5含量的检测.     

最高量子相关谱技术在同核偶合常数测定中的应用

偶合常数是一个重要的NMR参数,其数值与分子中化学键的二面角有关,可以为分子结构研究提供很重要的信息.多维NMR谱由于具有较大的化学位移分辨率,因此常常被用来测定同核或异核自旋-自旋偶合常数.本文介绍了利用最高量子相关技术(MAXY)测定同核偶合常数的方法.MAXY是最近发展的一种多维NMR谱编辑技术,可以使不同官能团(CH,CH₂,CH₃)的相关峰分布于不同的图谱区域,因此比常规的二维谱具有更高的化学位移分辨率.而且被分离开来的NMR相关峰呈吸收性线型,能清楚地展示各自的偶合分裂特征,可以直接用于测定偶合常数.     

互相关分析在近红外光谱模型传递中的应用

采用互相关分析,研究近红外光谱的模型传递问题。提出了对2台近红外光谱仪所采集的光谱数据分别进行互相关运算以后,所得到的2台光谱仪的互相关函数之间存在1个固有倍率常数的假设,并且通过实验证实了这个假设。通过补偿这个倍率常数,从而增强了模型之间的兼容性,得到了很好的预测结果。     

环糊精锌(Ⅱ)荧光试剂在水分析中的应用研究

合成高水溶性的锌()荧光试剂-修饰环糊精的N-(8-对氨基苯磺酰)胺基喹啉(HQAS-1-CD)。该试剂在水溶液中与Zn2+形成2:1配合物而使荧光增强,并且碱金属或碱土金属离子几乎不干扰Zn2+的荧光。利用此配位反应建立了一个荧光测定痕量锌的新方法,测定锌的线性范围为0—13μg/L,检出限0.57μg/L,方法成功的应用于矿泉水中痕量锌的测定。     

同核RELAY相干传递技术在复杂天然有机化合物1H谱解析中的应用

用同核化学位移相关谱和同核RELAY谱等二维NMR方法完全归属了复杂天然有机化合物人参皂甙Rb₁的¹H NMR谱线,并用积算符方法证实一级和二级RELAY实验中观察到的意外交叉峰是通过远程偶合传递的RELAY信号。     

m伪随机序列在声相关计程仪中的应用研究

本文通过立声相关计程仪的海底混响回波模型,将脉冲信号调制在伪随机序列中作为发射信号,对在低航 速下的声相关测速性能进行了计算机仿真研究。     

模糊熵算法在混沌序列复杂度分析中的应用

为了准确分析混沌序列的复杂性, 采用模糊熵算法(FuzzyEn) 对典型离散混沌系统和连续混沌系统的复杂度进行分析. 与近似熵(ApEn)、 样本熵(SampEn) 和强度统计复杂度算法相比, FuzzyEn算法是一种更有效的混沌复杂度测度算法, 且对相空间维数(m)、 相似容限度(r) 和序列长度(N) 的敏感性、 依赖性更低, 鲁棒性和测度值的连续性更好. 对混沌系统的复杂性分析表明, 连续混沌系统的复杂度远小于离散混沌系统, 但是如果利用高复杂度的离散混沌伪随机序列或经典 m序列对连续混沌系统产生的伪随机序列进行扰动, 则能大大提高混沌序列的复杂性. 为混沌序列在密码学和混沌保密通信中的应用提供了理论依据.     

全国拉曼红外二维相关分析专题研讨会(会议纪要)

受中国物理学会光散射专业委员会的委托 ,由清华大学分析中心主办的“全国拉曼红外二维相关分析专题讨论会”于 1 0月 2 7日至 30日在清华大学召开。来自国内外的 30余名代表出席了这次研讨会。清华大学分析中心副主任孙素琴教授担任了这次专题讨论会的主席。清华大学有关方面的负责人尉志武教授出席开幕式并在会议上致词表示祝贺。厦门大学化学系教授 ,光散射专业委员会主任田中群对研讨会的召开表示热烈祝贺。中国科学院物理所 ,光散射专业委员会秘书长刘玉龙研究员出席了这次会议 ,并在研讨会的闭幕式上作了总结发言。研讨会很荣幸地邀请…     

利用TOCSY技术测定皂甙类化合物糖链连接顺序

探讨了利用HMBC及TOCSY相结合等二维核磁共振技术确定人参皂甙类化合物结构中糖链连接顺序的方法,并用该方法测定了胶股蓝皂甙ⅩⅦ(1)和西洋参皂甙L₃(2)中二个糖链的连接顺序,并通过化学方法得以确定.其结构分别为3-O-β-D-吡喃葡萄糖基20-O[β-D-吡喃葡萄糖基(1-6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20(S)-达玛-24-烯3,12,20三醇(1)和3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-20-O-[β-D-吡喃木糖基(1-6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20(S)-达玛-23-烯-3,12,20,25-四醇(2).     

Clean TOCSY transfer through residual dipolar couplings

The transfer efficiency of cross-relaxation compensated (Clean) TOCSY sequences is analyzed for applications to residual dipolar couplings. Surprisingly most conventional Clean TOCSY sequences are very inefficient for dipolar transfer. It is shown theoretically, that this is a general property of all phase-alternating mixing sequences, i.e., for such sequences the suppression of cross-relaxation excludes dipolar transfer in the spin-diffusion limit. A new family of clean dipolar TOCSY sequences is derived which provides excellent transfer efficiencies for a broad range of offset frequencies.     

Gradient- and Sensitivity-Enhanced TOCSY Experiments

A pulsed field gradient version of the sensitivity-enhanced 2D TOCSY experiment is proposed which yields high-quality spectra with improved sensitivity and a minimum of two scans pert₁increment. For rapid acquisition of 1D TOCSY spectra, the 1D DPFGSE–TOCSY experiment was modified to include phase-encoded multiple-selective excitation followed by a simple spectral editing. Combination of these two building blocks is used in a sensitivity-enhanced 2D analog of the 3D TOCSY–TOCSY experiment which provides an efficient tool for resolving severely overlapped signals of oligomers in short experimental time.     

一种薯蓣皂苷的NMR研究

从七叶一枝花中分离得到一种薯蓣皂苷薯蓣皂苷元3-O-α-L-阿拉伯呋喃糖基- (1→4)-α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)-β-D-葡萄吡喃糖苷. 应用1D和2D NMR 实验技术（包括¹H-¹H COSY, HSQC和HMBC）对化合物结构进行研究,对其¹H和¹³C化学位移进行了完全归属. 实验中运用了选择性1D TOCSY技术对糖环的质子峰进行了归属.     

盐酸非索非那定的NMR归属和立体化学研究

盐酸非索非那定(1),是第2代抗组胺药,其完整的NMR信号归属及其立体化学研究未见到报道. 由于大部分信号出现重叠,该化合物 ¹H NMR谱图解析比较困难,采用常规方法研究不易得到比较完整的NMR结构信息. 本文采用1D TOCSY、1D ROESY和2D NMR相结合的方法进行研究,得到了盐酸非索非那定完整的NMR信号归属. 此外,根据1D ROESY实验结果以及得到的有关偶合常数,推得该化合物的的立体结构,如（1）所示.     

荧光标记-高效液相色谱测定多肽（PC2～PC6）的研究

基于多肽(Polypeptides PC2~PC6)中富有巯基(-SH)官能团,其与单溴二胺(Monobromobimanes mBBr)能够发生缩合反应,生成具有荧光信号的多肽衍生物;通过优化色谱分离条件,建立了高效液相色谱(荧光检测器)测定多肽的方法;试验中利用质谱鉴定了PCs与mBBr缩合反应的比例关系。结果显示,通过比较PCs标记前后化合物的质谱图,PCs与mBBr反应比例关系为1∶1,稳定性好;高效液相色谱-荧光法测定多肽化合物,五种化合物间分离度较好,出峰时间集中在16.6~22.0min间;PC2,PC3,PC4,PC5和PC6线性相关性系数>0.999 1,方法定量限分别为0.3,0.05,0.3,0.5和0.8 mg·L-1,回收率范围为83.0%~102.0%;重线性较好,RSD<2.0%,该方法实现了多肽类化合物快速、准确定量分析。     

二蕊荷莲豆环肽B的NMR应用研究

植物环肽的¹H 和¹³C NMR图谱, 由于各种氨基酸自旋系统质子和碳的化学位移非常接近,谱峰高度重叠,结构解析比较困难. 文中以二蕊荷莲豆环肽B为例讨论了
现代2D NMR新技术,在植物环肽结构解析中的应用. HMQC-TOCSY图谱在氢谱方向和碳谱方向分别提供每一个氨基酸自旋系统内的氢和除季碳外碳的全相关信息,从而将每个氨基酸残基的NMR信号相互区分开来;结合¹H-¹H COSY 和 HMQC或HSQC图谱,就可以准确归属每个氨基酸的氢和碳的化学位移. 氨基酸残基之间的连接顺序可用HMBC、NOESY或ROESY图谱获得.     

二维接力-HOHAHA和NOE差谱法测定甙类化合物的结构

该文提出一种新的二维接力-HOHAHA实验方法.研究结果表明,该方法可用于从高度重迭的谱图中分离出各个糖体的¹H NMR信号,并且与NOE差谱实验相结合可以用于测定甙类化合物中糖体间和糖体与甙元间的连接位置.本方法以¹H NMR为基础,故其灵敏度比以¹³C NMR为基础的甙化位移方法高得多.     

Triple resonance three-dimensional protein NMR: before it became a black box

Three-dimensional triple resonance experiments have become an integral part of virtually every solution NMR study of proteins. The approach relies on uniform isotopic enrichment of proteins with ¹³C and ¹⁵N, and establishes the scalar connectivity pathway between nuclei through the large ¹J_NH, ¹J_CH^{, 1}J_CC, and ¹J_CN couplings. The magnetization transfer process takes place through multiple, efficient one-bond magnetization transfer steps, rather than a single step through the smaller and variable ³J_HH couplings. The relatively large size and good uniformity of the one-bond couplings allowed the design of efficient magnetization transfer schemes that are effectively uniform across a given protein, nearly independent of conformation. Although conceptually straightforward, practical implementation of three-dimensional triple resonance experiments on proteins originally posed serious challenges. This account provides a personal perspective on some of the historical background to this work, the problems encountered as well as their solutions, and their evolution into today’s standard arsenal of experiments.     

J-ONLY-TOCSY: efficient suppression of RDC-induced transfer in homonuclear TOCSY experiments using JESTER-1-derived multiple pulse sequences

The main purpose of homonuclear Hartmann-Hahn or TOCSY experiments is the assignment of spin systems based on efficient coherence transfer via scalar couplings. In partially aligned samples, however, magnetization is also transferred via residual dipolar couplings (RDCs) and therefore through space correlations can be observed in COSY and TOCSY experiments that make the unambiguous assignment of covalently bound spins impossible. In this article, we show that the JESTER-1 multiple pulse sequence, originally designed for broadband heteronuclear isotropic Hartmann-Hahn transfer, efficiently suppresses the homonuclear dipolar coupling Hamiltonian. This suppression can be enhanced even further by variation of the supercycling scheme. The application of the resulting element in homonuclear TOCSY periods results in coherence transfer via J-couplings only. As a consequence, the assignment of scalar coupled spin systems is also possible in partially aligned samples. The bandwidth of coherence transfer for the JESTER-1-derived sequences is comparable to existing TOCSY multiple pulse sequences. Results are demonstrated in theory and experiment.