首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
相似文献
 共查询到16条相似文献,搜索用时 109 毫秒
1.
甲酸在铂钌电极上电催化氧化的原位SERS研究   总被引:2,自引:2,他引:0  
采用循环伏安法和电化学原位表面增强拉曼光谱(in-situ SERS)技术研究了甲酸在铂钌电极上解离吸附与氧化行为。发现甲酸在铂钌电极上也能自发解离吸附。铂钌电极上CO的氧化峰电位与粗糙铂电极相比负移了180mV,把CO氧化完毕的电极电位亦负移了300 mV,从分子水平证实铂钌电极对甲酸电催化氧化的活性比纯铂电极更高。该研究结果表明,SERS技术可望拓展为研究电催化体系的有效工具。  相似文献   

2.
采用原位拉曼光谱技术研究方波电位循环氧化还原 (ORC)过程中产生的铂氧化物的还原过程 ,其中过氧化物和超氧化物消失的电位在 0 2V左右 ,晶格氧化物和氧化铂则分别消失在 0V和 -0 2 5V左右。我们还初步探讨了不同还原电位下形成的铂电极表面纳米微粒对甲醇电催化活性的影响  相似文献   

3.
采用共焦显微拉曼系统研究了甲酸在非水体系中的纯多晶铂电极上的表面增强拉曼光谱,实验发现电位较低时甲酸首先在粗糙铂电极表面生成CO中间体,当电位逐渐变正并高于0.1 V时CO开始氧化,但是此时新生成的CO足以弥补其氧化的消耗,表现在Raman强度和一定覆盖度下的耦合作用并没有减少.当电位达到约0.6 V时CO的氧化速度进一步加剧并完全氧化为最终产物CO2.  相似文献   

4.
基于以前报道的电化学原位ATR-FTIRS数据(Langmuir 22,10399 (2006)和Angewa. Chem. Int. Ed., 50,1159 (2011)),详细讨论了甲酸在铂电极上电催化氧化机理及动力学过程.提出了直接反应路径的动力学模型,即甲酸吸附(同时C-H键活化)作为此反应的决速步骤,此反应路径贡献甲酸氧化反应的大部分电流.该动力学模型可以很好地拟合在无CO毒化影响和浓度在0.1 mol/L以下的红外光谱结果.这种机理预测了甲酸氧化直接途径可能只需要一个Pt原子作为反应位点,甲酸根阻碍活性位点,并非为反应中间物.另外还详细检验了之前其他小组曾提出的甲酸根途径(一级或二级反应)为甲酸氧化直接途径,并指出了引起分歧的原因.  相似文献   

5.
李正  马玉婷  陈翊  吴莹 《光谱实验室》2011,28(5):2383-2386
采用电化学沉积法直接制备了Au@Pt核壳纳米粒子玻碳修饰电极(Au@Pt-NPs/GC CME),通过改变合成双金属纳米粒子时的Au、Pt材料比例,考察不同材料比例的Au@Pt双金属纳米粒子修饰电极对亚硝酸根离子(NOf)的电催化氧化行为,研究表明金和铂之间存在协同催化作用,使Au@Pt-NPs比单独铂和金纳米粒子具有...  相似文献   

6.
Au_(core)@Pt_(shell)/GC电极上甲醇解离中间体CO氧化的SERS研究   总被引:1,自引:1,他引:0  
本文采用共焦显微拉曼系统对不同介质中甲醇解离中间体CO在Aucore@Ptshell/GC电极上的氧化行为进行了研究。结果显示,不论在酸性、中性还是碱性介质中,甲醇均能在Aucore@Ptshell/GC电极上自发氧化解离出强吸附中间体CO;较低电位下,CO在酸性和中性介质中以线性吸附为主,碱性介质中则以桥式吸附为主。此研究表明,电极在中性及碱性介质中对甲醇解离中间体CO的电氧化比在酸性介质中有更好的催化活性,原位表面增强拉曼光谱技术有望拓展成为研究电催化反应的有效工具。  相似文献   

7.
利用一种简单的方法制备不含任何表面活性剂并具有高甲醇氧化活性的Pt和PtRu纳米电催化剂. 以CO为还原剂, CO和多壁碳纳米管(MWCNTs)为保护剂和载体,通过一步反应得到沉积在多壁碳纳米管上Pt纳米粒子,在制备过程中无需使用任何有机溶剂或表面活性剂. 利用循环伏安法和计时电流法表征了所合成催化剂的甲醇氧化活性,甲醇氧化的峰电位(ca. 0.9 V vs. RHE)处的电流密度和比质量电流高达11.6 mA/cm2 和860 mA/mgPt. 在Pt/MWCNTs表面电沉积Ru后,催化剂在低电位处的甲醇氧化活性得到提高,其在0.5和0.6 V的稳态比质量电流分别达到了20和80 mA/mg.  相似文献   

8.
以电化学原位时间分辨FTIR反射光谱和循环伏安方法研究甲酸在不同Sb覆盖度修饰的Pt(100)单晶电极上的氧化。发现Sbad的修饰抑制了甲酸的解离吸附,使反应经活性中间体直接氧化至CO2。电化学和红外光谱数据表明,θSb=0.24的Pt(100)/Sb电极具有最高的电催化活性。  相似文献   

9.
采用电化学原位红外光谱技术研究了多晶Pt电极上甲酸的分解反应. 研究发现,在恒电位下(0.4 V vs. RHE)从不含甲酸的支持电解质溶液切换到含甲酸的溶液时,COad的生成速率在切换的最初也就是甲酸根的覆盖度为零最大,切换后的1 s内甲酸根的覆盖度达到平衡,而COad的生成速率逐步降低. E由0.75 V变至0.35 V的电位阶跃实验显示:电位阶跃后的瞬间,甲酸根的红外光谱强度迅速降低,而COad的生成强度随时间缓慢增加. 实验表明甲酸根不是甲酸脱水生成CO的反应活性中间体.  相似文献   

10.
制备了金(核)铂(壳)结构纳米粒子(Au@Pt-NPs)及其Au@Pt-NPs/PVP膜修饰电极,考察该修饰电极在酸性介质中对甲醛的电催化氧化行为,研究表明金和铂之闻存在协同催化作用.使Au@Pt纳米粒子比单独铂和金纳米粒子具有更高的催化活性.循环伏安行为显示修饰电极的氧化峰电流与溶液中甲醛浓度有良好的线性关系,线性范围为0.01-0.4mg/g、检出限为4ug/g,可作为甲醛的一种灵敏而快速的电化学检测方法.  相似文献   

11.
纳米薄膜合金电极上二氧化碳电催化还原的红外光谱研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
运用电化学循环伏安和原位FTIR反射光谱,研究CO2的电催化还原过程。结果表明,纳米薄膜合金材料Sb-Pb-Pt/GC对CO2还原具有较高的活性。还原产物以小分子羧酸和伯醇为主。  相似文献   

12.
The formic acid and methanol oxidation reaction are studied on Pt(1 1 1) modified by a pseudomorphic Pd monolayer (denoted hereafter as the Pt(1 1 1)-Pd1 ML system) in 0.1 M HClO4 solution. The results are compared to the bare Pt(1 1 1) surface. The nature of adsorbed intermediates (COad) and the electrocatalytic properties (the onset of CO2 formation) were studied by FTIR spectroscopy. The results show that Pd has a unique catalytic activity for HCOOH oxidation, with Pd surface atoms being about four times more active than Pt surface atoms at 0.4 V. FTIR spectra reveal that on Pt atoms adsorbed CO is produced from dehydration of HCOOH, whereas no CO adsorbed on Pd can be detected although a high production rate of CO2 is observed at low potentials. This indicates that the reaction can proceed on Pd at low potentials without the typical “poison” formation. In contrast to its high activity for formic acid oxidation, the Pd film is completely inactive for methanol oxidation. The FTIR spectra show that neither adsorbed CO is formed on the Pd sites nor significant amounts of CO2 are produced during the electrooxidation of methanol.  相似文献   

13.
采用调变的多元醇法制备了高分散碳载PtSn催化剂(PtSn/C),XRD测试结果表明金属粒子的平均粒径为2.2nm,略小于Pt/C催化剂,而晶格参数相对增大。通过电化学原位时间分辨红外光谱研究了乙醇在PtSn/C催化剂上的吸附和氧化过程,表明线性吸附态CO(COL)是主要的乙醇解离吸附物种,导致催化剂中毒,阻止反应继续进行;当电位增大到0.3V时,出现了乙醛和乙酸的红外吸收峰,作为乙醇解离吸附的竞争反应,乙醛和乙酸的生成有效抑制了催化剂中毒,随着电位的增大和时间的延长,生成乙酸的选择性增大;电位进一步增大至0.4V时有微弱CO2吸收峰出现,是乙醇电氧化的最终产物,主要来自于COL的氧化消耗。根据实验结果讨论了PtSn/C催化剂上乙醇的电催化氧化机理。  相似文献   

14.
运用电化学循环伏安(CV)、原位FTIR反射光谱和电化学石英晶体微天平(EQCM)等方法研究了碱性介质中正丁醇在Pt电极表面吸附和氧化行为.结果表明:正丁醇电氧化过程与溶液酸碱性有着密切的关系.酸性介质中正丁醇在Pt电极上的CV曲线有2个正向氧化峰,而碱性介质中只有1个正向氧化峰,第2个氧化峰的消失可能是由于碱性介质中Pt电极表面钝化引起的.原位FTIR反射光谱检测到,在实验条件下,碱性介质中正丁醇电氧化过程的最终产物只有丁酸根.EQCM研究还从电极表面质量定量变化的角度提供了正丁醇反应机理的新数据.  相似文献   

15.
Here, we report the synthesis of Pt/Ag bimetallic alloy catalyst through combining the ion implantation and electrodeposition method. Ag nanoparticles are employed as the seeds for the growth of Pt nanoparticles. Pt/Ag alloy catalyst demonstrates much higher catalytic activity than pure Pt catalyst, which is about three times more active on the basis of equivalent Pt electrochemically active surface area than that of the pure Pt catalyst. The ion implantation of Ag efficiently enhances the catalytic activity of Pt catalyst for formic acid oxidation.  相似文献   

16.
The influence of predosed antimony on the adlayer structures of carbon monoxide and on the electro-oxidation kinetics of formic acid on Pt(100) and Pt(111) in 0.1M HClO4 is examined by means of in-situ infrared spectroscopy in conjunction with cyclic voltammetry. Preadsorbed antimony inhibits the adsorption of CO on these surfaces, the attenuation in CO coverage being accompanied by a selective removal of the two-fold bridging geometry as deduced from the relative νCO band intensities. At saturation antimony coverages, the CO binding is exclusively terminal on Pt(100) and Pt(111). These findings are consistent with the adsorption of antimony at multi-fold sites, yielding microscopically intermixed adlayers with CO. The electro-oxidation rates of formic acid are enhanced substantially by preadsorbed antimony on Pt(100) and Pt(111). The real-time infrared spectra in the C-O stretching region and the CO coverages thereby deduced in the presence of predosed antimony under reactive voltammetric conditions suggest that the metal adatoms are actively involved in the dissociation of formic acid. The origins of the enhanced electrocatalytic activity of the bimetallic Sb/Pt surfaces are discussed in terms of geometric and chemical effects.  相似文献   

设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号