He+2团簇结构和解析势能函数的从头计算研究

采用从头计算的耦合簇方法CCSD(T)和He原子Dunning's相关调和基函数组对He+2团簇的结构参数、势能曲线进行计算.利用Murrell-Sorbie函数和最小二乘法拟合出了解析势能函数,并以此为基础计算出光谱常数.通过比较发现:分子结构和光谱常数计算结果均与实验值符合良好,优于文献报道的结果.说明本文所得势能函数解析表达式准确反映了分子中原子间相互作用,可用于更广泛的研究.     

He2+团簇结构和解析势能函数的从头计算研宄

采用从头计算的耦合簇方法CCSD(T)和He原子Dunning’s相关调和基函数组对He2+团簇的结构参数、势能曲线进行计算。利用Murrell-Sorbie函数和最小二乘法拟合出了解析势能函数,并以此为基础计算出光谱常数。通过比较发现:分子结构和光谱常数计算结果均与实验值符合良好,优于文献报道的结果。说明本文所得势能函数解析表达式准确反映了分子中原子间相互作用,可用于更广泛的研宄。     

MRCI计算研究B2+分子的结构和解析势能函数

采用从头计算的多参考组态CI方法(MRCI) 和B原子Dunnings相关调和基函数含扩散基的大基组aug-cc-pVQZ对B+2分子的基态和低激发态的势能曲线进行计算 .利用Huxley函数、Murrell-Sorbie函数和最小二乘法拟合出了解析势能函数,并以此为基础计算出光谱常数.通过比较发现:Huxley 函数比MS函数的拟合方差更小,能更好地再现分子中原子间相互作用.采用两种函数所得解析势能函数与从头计算势能曲线间的误差RMS 均远小于化学精度4.184 kJ/mol的要求,表明所得解析势能函数很好地再现了这些态中原子间的相互作用情况,可用于更广泛的研究.     

基于变分Monte Carno计算的H2分子势能曲线的可靠性

基于Alexander and Coldwell报道的变分Monte Carno计算的势能曲线,计算了H2分子的振转能级.利用Murrell-Sorbie函数和最小二乘法拟合出了解析势能函数,以此为基础计算出光谱常数.通过与实验比较发现:由于该势能曲线考虑了相对论效应和非绝热效应,振转能级和光谱常数计算结果与实验值符合良好,与目前最高水平从头计算的结果相当,说明这种计算方法准确可靠,可进一步推广应用于势能函数计算之中.     

7Li2分子23Πu激发态的解析势能函数、振动能级及其转动惯量

使用Gaussian 03程序包中的“对称性匹配簇-组态相互作用”方法、在0.13—2.0nm的核间距范围内利用6-311+〖KG-*3〗+G(d,p)基组对⁷Li₂(2³Π_u)分子的势能曲线进行了计算, 同时使用最小二乘法将计算结果拟合成了解析势能函数. 利用拟合出的解析势能函数并结合Rydberg-Klein-Rees方法, 计算了该态的谐振频率, 进而计算了该态的其他光谱常数, 分别为T关键词： 解析势能函数 谐振频率 振动能级 转动惯量     

多参考组态相互作用方法研究ZnHg低激发态(1∏，3∏)的势能曲线和解析势能函数

采用多参考组态相互作用方法计算了ZnHg二聚体两个低激发∏态(¹∏，³∏)的原子间相互作用势能曲线. 用Murrel-Sorbie函数拟合得到了相应的解析势能函数，并用其计算力常数，进而确定了光谱常数. 所得结果与仅有的理论工作进行了比较. 基于所得势能曲线，通过解分子中原子核运动的薛定谔方程预测了各电子态的振动能级. 关键词： 势能曲线 解析势能函数 光谱常数 振动能级     

应用CASSCF方法精确计算OH分子A~2∑~+态势能曲线

应用Gaussian03程序包中提供的完全活性空间自洽场(CASSCF)方法,采用多种标准基组对OH分子A~2∑~+态的几何结构进行了优化和势能曲线计算、并将计算结果拟合成了解析的Murrell-Sorbie函数.利用得到的解析势能函数进一步计算了该态的光谱常数,并与实验结果进行了比较.此外,本文还给出了一种新的活性空间的选择方法.     

应用CASSCF方法精确计算OH分子 A(2)^Σ^(+) 态势能曲线

应用 Gaussian03 程序包中提供的完全活性空间自洽场 (CASSCF) 方法, 采用多种标准基组对 OH 分子A(2)^Σ^(+)态的几何结构进行了优化和势能曲线计算、并将计算结果拟合成了解析的 Murrell-Sorbie 函数。利用得到的解析势能函数进一步计算了该态的光谱常数，并与实验结果进行了比较。此外，本文还给出了一种新的活性空间的选择方法。     

SN-分子离子的势能函数和光谱常数研究

采用耦合簇CCSD(T)方法结合系列相关一致基组aug-cc-pVXZ (X=D,T,Q,5) 对基态SN^-分子离子(X³∑^-) 进行了结构优化和单点能扫描计算. 用四种方法进行基组外推得到该体系的平衡核间距R_e=0.15852 nm, 谐振频率ω_e=948.05 cm^-1, 离解能D_e=3.934 eV均与实验数据符合得很好. 对单点能扫描结果用9参数Murrell-Sorbie势能函数进行了最小二乘拟合, 得到了体系的解析势能函数表达式, 并进一步推导出了体系的力常数和光谱常数. 拟合所得势能曲线准确地再现了SN^-分子离子的离解能和平衡结构特征. 通过求解核运动的径向薛定谔方程, 得到了无转动SN^- (X³∑^-) 的全部振动态, 并进一步计算出了各振动能级相应的分子常数. 与实验结果及其他理论研究结果的对比表明, 本文关于SN^-分子离子平衡常数和光谱常数的计算结果达到了较高的精度, 能为进一步的实验探测和理论研究提供参考依据. 关键词： 势能曲线 解析势能函数 光谱常数 振动能级     

7Li2分子23Πu激发态的解析势能函数、振动能级及其转动惯量

使用Gaussian03程序包中的“对称性匹配簇-组态相互作用”方法、在0.13—2.0nm的核间距范围内利用6-311 G(d,p)基组对7Li2(23Πu)分子的势能曲线进行了计算,同时使用最小二乘法将计算结果拟合成了解析势能函数.利用拟合出的解析势能函数并结合Rydberg-Klein-Rees方法,计算了该态的谐振频率,进而计算了该态的其他光谱常数,分别为Te=3.6701eV,De=1.0764eV,Re=0.3000nm,ωe=285.69cm-1,ωeχe=1.8351cm-1,αe=0.00942cm-1和Be=0.5340cm-1,其中光谱常数Te,De,Re和ωe的值与文献值相符很好.以得到的解析势能函数为基础,通过求解双原子分子核运动的径向Schr dinger方程,发现J=0时7Li2(23Πu)分子存在67个振动态,求出了相应于每一振动态的振动能级、振动经典转折点及转动惯量.     

Theoretical study on the complexes of He, Ne and Ar

This paper investigates the effect of basis sets through the potential energy curves(PECs) of six rare gas complexes He 2,Ne 2,Ar 2,He-Ne,He-Ar,and Ne-Ar.The coupled cluster singles and doubles method with perturbative treatment of triple excitations,doubly augmented basis sets of d-aug-cc-pVQZ,bond functions,and basis set superposition errors are employed.The diffuse function is more effective than the polarization function on describing the dissociation energy.The PECs are fitted into analytical potential energy functions(APEFs) using three expressions.It is found that all the expressions are suitable for describing the complexes of rare gases.Based on these APEFs,the spectroscopic parameters are calculated and the results are compared with the theoretical and experimental data available in the literature.     

Ab initio intermolecular potential energy surfaces for the Ar–NCCN van der Waals complexes

The intermolecular potential energy surface of complex pairing argon with cyanogen molecule (NCCN) was calculated using the coupled cluster with single and double and perturbative triple excitations (CCSD(T)) with aug-cc-pvdz basis set extended with a set of mid-bond (3s3p2d1f1g) functions. The interaction energies were calculated by the supermolecular approach with the full counterpoise correction for the basis set superposition error. The calculated potential energies were fitted to an analytical expression. The calculated Ar–NCCN potential energy surface shows a global minimum at 3.35 Å, the distance between argon and centre of mass of cyanogen, for the T-shaped geometry and two local minimum at distance of 5.54 Å for the linear geometry on one side of cyanogen. Finally, the interaction second virial coefficients were calculated using the fitted potential energy surface and were compared with those obtained by the parameters of the Beattie–Bridgeman equation of states of pure argon and cyanogens fluids, approximately.     

Potential energy curve study on the ^3Π electronic states of GaX （X=F,Cl, and Br） molecules

The potential energy curves （PECs） of the 3Π states of GaX （X=F, Cl, and Br） molecules are calculated using the multireference configuration interaction method with a large contracted basis set aug-cc-pV5Z. The PECs are accurately fitted to analytical potential energy functions （APEFs） using the Murrell–Sorbie potential function. The spectroscopic parameters for the states are determined using the obtained APEFs, and compared with the theoretical and experimental data available presently in the literature.     

普适性双原子分子解析势能函数的研究

提出了一种构造解析势能函数的新方法,由此得到了一种既适用于中性双原子分子又适用于带电双原子分子离子的解析势能函数。本文用八种基本类型的双原子分子——同核中性基态双原子分子Na2-X1Σg+,同核中性激发态双原子分子C2-A1Πu,同核带电基态双原子分子离子He2+-X2Σu+,同核带电激发态双原子分子离子N2+-B2Σu+,异核中性基态双原子分子NaLi-X1Σg+,异核中性激发态双原子分子BH-B1Σ+,异核带电基态双原子分子离子(BC)--X3Π,异核带电激发态双原子分子离子(CS)+-A2Π等共21个算例对势能函数进行了验证并与RKR(Rydberg-Klein-Rees)实验数据进行了比较,计算结果与RKR数据符合很好。     

Mg-CO体系的相互作用势和光谱预测

采用单双迭代包括非迭代三重激发微扰处理的耦合簇CCSD (T)理论和大的基组, 计算了Mg-CO体系的相互作用势, 首次得到了该体系解析表达的势能面,发现势能面呈现较弱的各向异性, 全域极小势阱深-72.21 cm^-1, 位于R_e=8.98a₀和θ=119.09°. 利用该势能面, 计算了体系的束缚态能级, 理论上对光谱常数和微波谱作出了预测. 关键词： Mg-CO体系 势能面 光谱     

双环形Hulthén势束缚态的近似解析解

构造了双环形Hulthén势, 用指数函数近似表示任意分波的离心项, 运用函数分析法讨论双环型Hulthén势Schrödinger方程的束缚态解. 归一化的角向波函数和径向波函数用超几何多项式表示, 给出了束缚态能谱, 体系的束缚态的能谱方程和波函数与量子数和势参数有关. 中心势场和单环形势场角向波函数及 Hulthén势束缚态能谱是本文双环形Hulthén势的特例. 关键词： 双环形Hulthén势 任意分波 近似解析解 束缚态     

Analytical Potential Energy Function for Doubly Charged Ions O2+2, Be2+2 and He2+2

A new analytical potential function is proposed in our preceding paper as which can be used to describe the potential curves for doubly charged diatomic ions with both potential minimum and maximum where ρ=R-Rmin, if R=Rmin, ρ=0, if R=Rmax, ρ=Rmax-Rmin. The parameters a1～a4 are obtained by a least-squares fit based on the ab initio calculations, the values of parameters Rmin and Rmax are fixed from the same calculations. The application of this function is quite flexibly, for it can be also used to describe the potential curves without any potential minimum and maximum, i.e., no stationary point, where ρ=R. The present paper is to examine the proposed potential function form further by describing potential curves of O2+2, Be2+2 and He2+2. The calculations using the theoretical method CID with basis set 6-311++G* have showed the Rmin() and Rmax() to be 1.045 and 1.60, 2.141 and 3.50, and 0.736 and 1.05 for the ground state X1Σ+g of O2+2, Be2+2 and He2+2, respectively, which are in good agreement with reference data. The analytical potential function for the ground state of these doubly charged diatomic ions have been successfully derived for the first time     

Murrell-Sorbie势下He-HCl碰撞体系微分散射截面的研究

根据在CCSD(T)/aug-cc-pVQZ理论水平下计算的He-HCl相互作用能数据,作者采用Murrell-Sorbie势函数形式拟合了He原子与HCl分子相互作用的各向异性势,并与其它势模型进行了比较;然后采用公认的精确度较高的CC近似方法计算了He-HCl碰撞体系的微分散射截面,总结了非弹性微分散射截面的变化规律.研究表明:采用拟合的各向异性势计算的微分散射截面与实验结果符合得很好.拟合势不但表达形式简洁,而且较好地描述了He-HCl系统相互作用的各向异性特征;利用碰撞体系分子间势的量子化学从头计算结果,可解决势能参数难以确定的问题.对进一步研究原子与分子相互作用的机制有一定的参考价值.     

He-Na2体系低温下的冷碰撞研究

在已经拟合好的He-Na₂体系势能面上,根据原子-双原子分子的非反应性碰撞动力学的相关基本理论,在空间固定坐标系下,采用严格的密耦方法求解了He原子和Na₂分子的转动非弹性碰撞动力学方程.并对He-Na₂体系的微分散射截面、积分截面作了详细的分析,结果与实验符合得比较好.结果表明：（1）弹性散射（Δj=0）截面远大于非弹性截面;（2）较小Δj的跃迁主要产生前向散射,随着Δj的增加,后向散射的几率增加 关键词： 2体系')" href="#">He-Na₂体系 密耦方法 微分散射截面 积分截面