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共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 171 毫秒

1.  羟基卟啉化合物的电化学、顺磁共振及时间分辨光电压性质  
   郑文琦  单凝  李艳彩  法焕宝  王杏乔《高等学校化学学报》,2007年第28卷第11期
   通过循环伏安法、电子顺磁共振谱和时间分辨电压光谱研究了羟基取代基数目和位置的不同对羟基苯基卟啉化合物的电化学、电子顺磁共振和时间分辨光电压性质的影响. 研究结果表明, 所有氧化还原反应都是在卟啉环上进行的. 卟啉周边取代基数目的增加使得卟啉共轭体系平均电子云密度增大, 导致体系易氧化而难以还原. 对称性增强可能使卟啉化合物的半波电位值向正方向移动, 羟基取代基的给电子效应对于卟啉化合物电化学性质的影响起主导作用. 常态下卟啉分子没有EPR信号, 在光的激发下, 卟啉分子由原来的逆磁性分子变成顺磁性的激发三重态分子, 这种激发三重态分子在分子轨道上具有两个未成对电子, 这两个电子相距很近, 彼此之间发生很强的相互作用而产生电子, 它的g值随卟啉共轭体系平均电子云密度增大而变大. 时间分辨光电压是由分子中的自由光声载流子的存在而产生的, 光电压的衰减与分子结构密切相关, 它们的电荷分离速度基本上随卟啉周边羟基取代基数目的增加而减慢.    

2.  激发态卟啉衍生物研究(Ⅶ)——取代基对卟啉—硝基苯化合物发光特性的影响  
   韩士田 郭础《发光学报》,1990年第11卷第2期
   本文报导共价链相连的X-P-Y“三合板”型化合物在二甲基甲酰胺(DMF)和苯溶液中的发光特性.结果发现:引入取代基X=Cl—,CH3O—和Y=苯、硝基苯对中心卟啉的吸收和荧光光谱均无明显影响,仅其峰值频率将因溶剂不同而有所偏移.此外,由Cl—取代的卟啉—苯的荧光强度总比CH3O—取代时高;若将Y取代基由苯改换为硝基苯时,将使CH3O—P—Y化合物的荧光增强,但在Cl—P—Y化合物中则出现相反的趋势.不论在何种化合物中,在Y取代基中的苯环上引入NO2—基后,均可使其消光系数减小,而且当硝基在邻位取代时,这一效应更为显著.所有这些变化规律均不因溶剂不同而异.如果我们认为X—P—Y化合物的发光强度变化和其中心的卟啉大环上的π电子云密度偏移有规律性的关联,那么上述的一些取代基效应是可以理解的.进而,我们认为:本文所报导的事实将有助于充实巧妙设计高效利用太阳能的分子体系的科学依据.    

3.  侧链取代的芴苯共聚物的光电性质及其溶剂化效应研究  
   刘天西  杨贵忠  韦春《化学学报》,2011年第69卷第12期
   采用Suzuki偶联聚合的方法合成了一系列化学结构明确、侧基性质(长度、体积、给/吸电子性质)不同的Hairy-Rod型芴苯共聚物.通过光谱、电化学和模拟计算等手段研究了苯环上不同性质的侧基取代芴苯聚合物的发光性质、电化学性质和溶剂化效应等,同时研究了侧基性质的变化对这些物理性质的影响规律.苯环上烷基侧链长度的改变对取代共聚物的光谱、电化学和发光效率等影响很小;而随着苯环上烷氧基侧链长度的增加,聚合物的光谱稳定性逐渐增强,荧光发射光谱中的0-1转变逐渐被抑制,荧光发射半峰宽减小.苯环上取代侧基的给/吸电子性质变化对聚合物的光电性能具有全面的影响,改变取代侧基的给/吸电子性质可调节芴苯共聚物的发光颜色和HOMO,LUMO能级以及HOMO-LUMO能隙等,因此,通过引入不同性质的侧基可实现对此类聚合物光物理性能的调控.溶剂的极性对聚合物溶液的光谱性质具有显著影响,溶液光谱随溶剂极性的增大逐渐向长波移动.当聚合物本身带有强极性基团时,在强极性溶剂中将发生聚合物分子链与溶剂分子间的强极性相互作用,从而会引起更复杂的结果.    

4.  4-(1,2-二苯基)乙烯基-4'-(NN-二苯基-4-乙烯基苯胺基)联苯及其二氟取代衍生物的电子结构与光谱性质  
   崔明侠  董士红  王文亮  尹世伟  吕剑《物理化学学报》,2009年第2期
   分别采用B3LYP/6—31G(d)和CIS/6—31G(d)方法对4-(1,2-二苯基)乙烯基-4’-(N,N-二苯基-4-乙烯基苯胺基)联苯(A)及其二氟取代衍生物(B—F)的基态(S0)和单重激发态(S1)的几何构型进行了全优化,计算获得了电离势IP、电子亲和势EA等相关数据,并采用含时密度泛函(TD—DPT)方法计算了上述化合物的电子吸收和荧光发射光谱.研究结果表明,化合物A及二氟取代衍生物B—F在469-474nm蓝光区域主发射峰的强度远远大于372—387nm范围的次发射峰,说明此类化合物具有纯度较高的发射光谱;主链苯环上的二氟取代(B,C和D)使最低空轨道(LUMO)能级明显降低,有利于提高电子注入;芳胺基苯环上的二氟取代(D和E)使分子最高占据轨道(HOMO)能级明显降低,电离势增加,能隙变大,有利于抑制空穴越过发光层向电子传输层输运,减少界面处激基复合物的形成,同时起到光谱蓝移的效果;既是主链苯环上也是芳胺基苯环上的二氟取代衍生物D更有利于平衡电子-空穴的注入,应该具有更加优良的发光性质.    

5.  4-(1,2-二苯基)乙烯基-4’-(N,N-二苯基-4-乙烯基苯胺基)联苯及其二氟取代衍生物的电子结构与光谱性质  被引次数:1
   崔明侠  董士红  王文亮  尹世伟  吕剑《物理化学学报》,2009年第25卷第2期
   分别采用B3LYP/6-31G(d)和CIS/6-31G(d)方法对4-(1,2-二苯基)乙烯基-4’-(N,N-二苯基-4-乙烯基苯胺基)联苯(A)及其二氟取代衍生物(B-F)的基态(S0)和单重激发态(S1)的几何构型进行了全优化, 计算获得了电离势IP、电子亲和势EA等相关数据, 并采用含时密度泛函(TD-DFT)方法计算了上述化合物的电子吸收和荧光发射光谱. 研究结果表明, 化合物A及二氟取代衍生物B-F在469-474 nm蓝光区域主发射峰的强度远远大于372-387 nm范围的次发射峰, 说明此类化合物具有纯度较高的发射光谱; 主链苯环上的二氟取代(B, C和D)使最低空轨道(LUMO)能级明显降低, 有利于提高电子注入; 芳胺基苯环上的二氟取代(D和E)使分子最高占据轨道(HOMO)能级明显降低, 电离势增加, 能隙变大, 有利于抑制空穴越过发光层向电子传输层输运, 减少界面处激基复合物的形成, 同时起到光谱蓝移的效果; 既是主链苯环上也是芳胺基苯环上的二氟取代衍生物D更有利于平衡电子-空穴的注入, 应该具有更加优良的发光性质.    

6.  反丁烯二酰基桥连的带不同取代基的卟啉二联体的合成与性质  
   孙园园  单凝  王彬彬  连文慧  于苗  师同顺《高等学校化学学报》,2012年第33卷第3期
   合成了反丁烯二酰基桥连的3种带不同取代基的卟啉二联体, 通过红外光谱, 紫外-可见光谱, 核磁共振波谱和质谱对化合物的结构进行了确认, 并研究了二联体的表面光电压谱, 荧光光谱和激光拉曼光谱的变化. 结果表明, 取代基的类型对卟啉二联体分子的荧光量子产率有显著影响, 带供电子基团的甲氧基增强了荧光量子产率, 而带吸电子基团的氯则降低了荧光量子产率, 并且吸电子基团的氯比供电子基团的甲氧基对荧光的影响更大. 取代基的电子效应对卟啉二联体的荧光性和激光拉曼光谱有较大影响.    

7.  4-(1,2-二苯基)乙烯基-4'-(NSV-二苯基-4-乙烯基苯胺基)联苯及其二氟取代衍生物的电子结构与光谱性质  
   崔明侠  董士红  王文亮  尹世伟  吕剑《物理化学学报》,2009年第25卷第2期
   分别采用B3LYP/6-31G(d)和CIS/6-31G(d)方法对4-(1,2-二苯基)乙烯基-4'-(N,N-二苯基-4-乙烯基苯胺基)联苯(A)及其二氟取代衍生物(B-F)的基态(S0)和单重激发态(S1)的几何构型进行了全优化,计算获得了电离势IP、电子亲和势EA等相关数据,并采用含时密度泛函(TD-DFT)方法计算了上述化合物的电子吸收和荧光发射光谱.研究结果表明,化合物A及二氟取代衍生物B-F在469-474 nm蓝光区域主发射峰的强度远远大于372-387 nm范围的次发射峰,说明此类化合物具有纯度较高的发射光谱;主链苯环上的二氟取代(B,C和D)使最低空轨道(LUMO)能级明显降低,有利于提高电子注入;芳胺基笨环上的二氟取代(D和E)使分子最高占据轨道(HOMO)能级明显降低,电离势增加,能隙变大,有利于抑制空穴越过发光层向电子传输层输运,减少界面处激基复合物的形成,同时起到光谱蓝移的效果;既是主链苯环上也是芳胺基苯环上的二氟取代衍生物D更有利于平衡电子-空穴的注入,应该具有更加优良的发光性质.    

8.  N1取代基结构对菲并咪唑荧光色纯度的影响  
   王志明  宋晓慧  李辉  冯颖  路萍《高等学校化学学报》,2014年第3期
   以1,2-二苯基菲并咪唑(PPI)为模型化合物,通过改变N1苯环上取代基结构制备了2类PPI衍生物,并采用核磁共振谱对其化学结构进行了确认.通过对PPI及其衍生物的单分子荧光光谱精细结构的分析,比较了取代基位置和结构的变化对菲并咪唑类化合物荧光过程中发射主峰精细振动结构及所占比例的影响.其中,N1链接苯环中R4位的取代基效应最显著,当引入推电子或弱的吸电子取代基时,菲并咪唑类衍生物的低能级发射比例降低,荧光色纯度提高;当引入强吸电子取代基时,低能级发射比例增加,光谱半峰宽加大.本文结果为菲并咪唑基"蓝光"材料的设计提供了一定数据的支持与科学依据.    

9.  羟基卟啉衍生物的电喷雾多级串联质谱研究  
   马丽  黄锦汪  姚骏骅  罗海英  范丽芬  计亮年《分析测试学报》,2003年第22卷第5期
   研究了3种单羟基卟啉的电喷雾多级串联质谱,对其可能的裂解途径进行了归纳;结果表明,仅仅在苯环上无取代基的卟啉HPTPP中才能观察到失去活性的羟基或羟苯基的裂解碎片,苯环具有拉电子取代基的卟啉比具有推电子取代基的卟啉更容易裂解;由此可见,苯环上取代基性质对羟基卟啉的裂解方式有一定的影响。    

10.  亚卟啉的研究进展  
   蒋华卫  肖吉昌《有机化学》,2009年第29卷第11期
   自2006年亚卟啉首次成功合成以来,其研究逐渐引起了化学家们的重视。随着新的合成方法的出现,含有不同取代基的亚卟啉不断被合成出来。最近报道的通过扩展卟啉的裂解反应制备亚卟啉的方法不但反应新奇,而且效率较高。通过系统的研究发现,亚卟啉是碗状的分子,具有14π的共轭大环结构。亚卟啉与普通卟啉有着许多不一样的性质,如在更高的能量上有紫外可见吸收,有强的荧光效应,而且有较强的meso位取代基效应等等。四轨道模型、理论计算以及单晶结构能够很好地解释亚卟啉与卟啉的这些性质差异。通过偶联反应, meso位苯基的对位取代基为胺基、寡聚的苯基炔基或树突状的咔唑臂的特殊亚卟啉化合物被成功合成。性质测试表明,由于meso位的取代基效应,这些修饰过的亚卟啉在双光子吸收,荧光效应,能量转移等方面具有优异的性能,在电子学、光学上有着潜在的应用前景。    

11.  新颖的5,15-二(4-(5-乙酰基硫戊氧基)苯基)卟啉化合物的结构和性质的密度泛函理论计算  
   朱轶飞  齐冬冬  张丽娟  万亮  张跃兴  姜建壮《中国科学:化学》,2010年第11期
   通过密度泛函理论计算比较性地研究了5,15-二(4-(5-乙酰基硫戊氧基)苯基)自由卟啉及其锌配合物的分子结构、电荷性质、分子轨道、电子吸收光谱和红外光谱.这类化合物具有在卟啉相对的两个中位的苯环上连有5-乙酰基硫戊氧基的新颖结构.模拟得到的这两个化合物的分子结构和电子吸收光谱以及红外光谱都与实验测得的符合得很好.通过与未取代的自由卟啉和卟啉锌的结构和性质进行比较,研究了中位取代基、极性溶剂和中心金属取代对此类卟啉化合物结构和性质的影响规律.对化合物的电子吸收光谱中的电子跃迁本质进行了归属,并通过基于正则坐标分析产生的动画对红外光谱的振动模式进行了指认.目前的工作将对理解此类新颖卟啉化合物的结构和性质以及取代基和溶剂效应提供很大的帮助.    

12.  亚碘酰苯氧化单和双(卟啉铁)反应的取代基效应研究  被引次数:2
   郭灿城  张尚  雷裕武《化学学报》,1993年第51卷第9期
   用紫外-可见分光光度分析法测定了PhIO氧化单和双(卟啉铁)两个系列共17个化合物的反应动力学并探讨了取代基的电子效应和立体效应对反应的影响规律.研究结果表明,单铁卟啉系列与PhIO的作用在动力学上的二级反应,而μ 氧代双卟啉铁系列为一级反应.无论是单卟啉铁还是双卟啉铁,反应动力学常数与取代基特性常数σ之间存在线性关系,但是卟啉环上取代基的电子效应对单和双卟啉铁的氧化反应表现出不同的影响规律.    

13.  5,10,15,20-四{对[3,5-二-(烷氧基)苯甲酰胺基]苯基}卟啉及其锌配合物的合成表征  
   连文慧  孙园园  王彬彬  单凝  于连香  于苗  师同顺《有机化学》,2012年第32卷第1期
   设计合成了5种未见文献报道的5,10,15,20-四{对[3,5-二-(烷氧基)苯甲酰胺基]苯基}卟啉及其锌金属配合物,并用IR,UV-Vis,1H NMR,元素分析以及XPS对其组成和结构进行了表征,研究了这10种酰胺基系列卟啉化合物的拉曼光谱和荧光光谱的变化.结果显示链长对荧光和拉曼光谱没有明显影响,其取代基效应基本相同,配体的荧光强度强于锌配合物的荧光强度.在拉曼光谱中,由于卟啉分子平面的对称性由D2h变为D4h群及其锌离子d轨道的电子效应,卟啉配体和锌配合物之间的拉曼光谱有很大差别.    

14.  氯代5-氟脲嘧啶卟啉的红外光谱特性的研究  被引次数:6
   何书美  刘彦钦  邱红  崔文艳《光谱学与光谱分析》,2003年第23卷第1期
   本文对新合成的对位及间位两类氯代苯基 5 氟脲嘧啶卟啉的红外光谱吸收峰进行了归属和总结 ,讨论了其红外吸收频率随取代基位置变化的规律。指出了苯环上的取代基为电负性强的基团时 ,由于场效应的存在 ,使被测化合物的羰基伸缩振动吸收峰的相对强度发生改变。同时 ,表明了嘧啶环上N原子发生了取代 ,形成单、双取代 5 氟脲嘧啶卟啉化合物的红外光谱特性。    

15.  单金属锰、铁卟啉对空气氧化α-蒎烯的催化作用及取代基效应  被引次数:4
   段晓惠  何荣幸  李象远  罗春燕《高等学校化学学报》,2005年第26卷第9期
   以α-蒎烯为底物,空气作氧化剂,研究了苯环上带有不同取代基团的单锰卟啉和单铁卟啉对空气氧化α-蒎烯的催化作用及反应中的取代基效应.结果表明,单锰卟啉及单铁卟啉催化氧化α-蒎烯得到双键和烯丙位一、二级碳氢键的氧化产物,没有烯丙位三级碳氢键的氧化产物.环氧化合物是主要产物,而且氧化产物的产率随时间的变化呈较好的线性关系.随着苯环上meso位取代基Cl,CH3,OCH3和OH的供电子能力的增强,锰卟啉和铁卟啉对α-蒎烯的催化活性逐渐减弱,α-蒎烯的转化率逐渐降低.锰卟啉和铁卟啉的催化反应表观速率常数k与环外苯基上的取代基特性常数σ均呈良好的线性关系,Hammett关系式分别为lnk=1.2168σ-7.9968,lnk=0.6251σ-8.2426;线性相关系数分别为0.9507和0.9715.    

16.  2-(4-取代苯基)-4,5-二(4-氯苯乙烯基)咪唑化合物的合成和荧光性能  
   宋贤锋  余乐乐  张凯鑫  张瑞宁  陈明军  钟柳  刘治国《化学研究》,2018年第4期
   以2,3-丁二酮和4-氯苯甲醛为原料,在哌啶催化下合成了1,6-二(4-氯苯基)-1,5-己二烯-3,4-二酮(MTCl),再以MTCl、4-取代苯甲醛及醋酸铵经Debus反应合成了7个2-(4-取代苯基)-4,5-二(4-氯苯乙烯基)咪唑化合物(1a-1g).采用FT-IR、1H NMR、13C NMR以及质谱(MS)表征了MTCl和1a-1g的结构.荧光分析表明1a-1g的DMF稀溶液(1×10-5mol/L)荧光发射波长在439~554 nm的蓝绿区,与2-苯基-4,5-二(4-氯苯乙烯基)咪唑(1e)相比,2-苯环上有取代基时使1a-1g的荧光发射波长红移,但相对量子产率随着2-苯环上取代基给电子能力增大而降低,值得注意的是致钝基团氰基不影响相对量子产率.酸碱影响实验结果表明:2-(4-二甲氨基苯基)-4,5-二(4-氯苯乙烯基)咪唑(1a)对酸最敏感,1a的DMF稀溶液加入5μL的硫酸溶液(0.03 mol/L)后荧光强度迅速达到最小; 2-(4-氰基苯基)-4,5-二(4-氯苯乙烯基)咪唑(1g)对碱较敏感,1g的DMF稀溶液加入5μL的四丁基氢氧化铵水溶液(TBAH,2.0%)后荧光几乎消失,加酸后荧光性能恢复,具有酸/碱开关效应; 2-(4-甲氧基苯基)、2-(4-羟基苯基)、2-(4-甲基苯基)和2-苯基取代咪唑衍生物的DMF稀溶液加入少量的TBAH后,它们的"双"荧光发射峰强度同时减弱,加酸能恢复荧光性能,而加入少量稀硫酸时其中一个峰的强度减弱,另外一个增强,加碱能恢复荧光性能.    

17.  手性螺环单磷配体的电子效应研究  
   朱守非  付煜  周其林《有机化学》,2004年第24卷第Z1期
   在手性配体及其催化剂设计中,立体效应是主要考虑因素,而电子效应研究得很少.最近我们设计合成了一类具有手性螺二氢茚骨架结构的单磷配体SIPHOS,该配体在铑催化的烯烃氢化反应中取得了很高的对映选择性.在此基础上,我们从光学的7,7'-二羟基-1,1'-螺二氢茚(SPINOL)出发,合成了系列4,4'-取代的螺环二酚及相应的单磷配体,并以铑催化的烯烃氢化反应为模型,系统地研究了骨架上的取代基电子效应对配体性能的影响.研究表明,由于取代基距离配位中心的磷原子较远,其电子效应对配体的催化性能影响不大.接下来,我们合成了磷原子上直接连有苯环的磷酸酯类配体,其取代基的电子效应通过苯环能够有效地传递到磷原子上,进而影响配体的催化性能.实验表明,该类配体在铑催化的α-和β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应中,表现出明显的电子效应,即配体苯环上有推电子基时,催化剂的活性和对映选择性有很大的提高.    

18.  苯环上氯原子的不同取代位置对四苯基锌卟啉-酪氨酸光物理性质的影响  
   张慧娟  冯娟  孙照勇  艾希成  张建平  张兴康  虞忠衡  韩士田  刘彦钦  吴银素《高等学校化学学报》,2003年第24卷第11期
   稳态紫外光谱、荧光光谱和时间分辨荧光光谱显示,苯环上氯原子的不同位置对氯苯基锌卟啉—酪氨酸的光物理性质有很大影响,紫外吸收光谱中,邻、间和对氯取代的3个化合物都具有典型的Soret带和Q带,其中Soret带位于423nm处,Q(0,0)和Q(0,1)带分别位于549和590nm处,邻位取代化合物的荧光量子产率为0.058,比间位(0.0241)、对位(0.0235)取代化合物的要高得多,邻位取代化合物的荧光寿命(3.11ns)比间位(1.12ns)和对位(1.11ns)取代化合物的长,邻位化合物的这些特性可能归因于取代基之间的空间效应;而在间位和对位化合物中,重原子效应和吸电子的诱导效应可能起主导作用。    

19.  尾式苯丙氨酸卟啉锌(Ⅱ)的光谱性质研究  
   倪春林  许登清  张昕  王静秋  秦子斌《化学研究与应用》,2002年第14卷第4期
   金属四苯基卟啉因具有特殊的结构和性质并且容易制备而广泛用作自然界中叶绿素、血红素、细胞色素和维生素B1 2 等生物大分子的模型化合物 ,特别是锌卟啉作为光合作用反应中心的模型化合物近来引起人们极大兴趣。生物体中多种酶含有锌且锌常与组氨酸、半胱氨酸等氨基酸的残基配位 ,因此 ,研究尾式苯丙氨酸卟啉锌 (Ⅱ)与咪唑类配体的光谱和热力学性质具有十分重要意义。有关取代四苯基卟啉锌与咪唑类配体的热力学研究已有很多报道[1~3] ,但人们的研究主要集中在苯环上连有较小基团的四苯基卟啉锌上 ,对于空间结构不对称且卟啉环中苯环上含…    

20.  系列羟基苯基卟啉的合成及其荧光光谱研究  被引次数:14
   郭喜明  师宇华  张忆华  于连香  师同顺《有机化学》,2006年第26卷第2期
   按等物质的量比混合两种醛, 采用一步法设计并合成出系列中位取代的对-羟基苯基卟啉, 产物经薄层层析分析表明: 包括六种卟啉配体混合物, 以中性氧化铝为固定相, 采用不同体积比的氯仿和乙醇为淋洗剂, 对六种卟啉配体混合物进行分离, 用波谱方法对六种化合物的结构加以确认. 研究了六种卟啉配体的荧光光谱, 结果显示在440 nm的荧光强度很弱, 随着卟啉周边羟基的增加而增加; 在650 nm的荧光强度很强, 随着卟啉周边羟基的增加而减弱.    

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