电热原子吸收光谱法中原子化过程动力学研究的最新进展

本文评述了1994－2000年年间电热原子吸收光谱法中原子化过程动力学研究的最新进展,内容包括升温原子化过程动力学参数测定方法、等温原子化过程动力学参数测定方法、动力学参数测定方法的比较、双先导物升温原子化过程的动力学模型、考虑原子蒸气再沉积过程的升温原子化过程的动力学模型以及原子化器表面、基体改进剂及干扰物对分析物原子化过程的影响。引用文献31篇。     

原子吸收中的碰撞猝灭现象及其干扰

一、引言受激原子的碰撞猝灭现象在发射光谱分析和原子荧光分析中,早已发现是有干扰的。但在原子吸收分析中,通常未提及。的确在火焰原子吸收分析中,由于原子化效率低和原子在吸收空间停留时间短,碰撞猝灭现象很难发现。但在电热原子化器中,原子浓度比起火焰法要高10~3—10~4倍,碰撞猝灭现象所引起的干扰可能明显出现。     

石墨炉原子吸收法测定岩石中镉

石墨炉原子吸收法测定各种样品电微量镉,已有不少资料报导,据报导测镉的条件、干扰元素的影响、原子化温度都很不一致,我们首次提出了加入一定量铁,既增感了镉的原子化又消除了干扰,不需经任何分离即可进行测定,经反复实践分析,认为本方法快速、准确、灵敏度高。     

论电热原子吸收光谱分析中原子化加热速率与峰值的关系

本文从理论上推导了几个带有普遍意义的公式,用以定量描述在各种类型的电热原子化器中,原子化加热速率与峰值的关系。并用实验结果讨论了这些公式的正确性和应用。     

氢化物负压发生,真空无火焰原子吸收光谱分析法测定大气飘尘中的砷和硒

将大气飘尘样品收集到0.8微米微孔滤膜内,用HNO_3-H_2SO_4混酸将样品消化。在负压发生器内用1%NaBH_4将样品中的砷和硒还原为氢化物。使用真空泵将氢化物直接吸入到电热、真空石英管原子化器中,同时用原子吸收仪器测量样品信号的峰值吸光度。本法测量砷和硒的检出限分别为0.61和0.06纳克。     

氢化物负压发生，真空无火焰原子吸收光谱分析法测定大氯飘尘中的砷和硒

将大气飘尘样品收集到0.8微米微孔滤膜内，用HNO3－H2SO4混酸将样品消化。在负压发生器内用1％NaBH4将样品中的砷和硒还原为氢化物。使用真空泵将氢化物直接吸入到电热、真空石英管原子化器中，同时用原子吸收仪器测量样品信号的峰值吸光度，本法测量砷和硒的检出限分别为0.61和0.06纳克。     

快速升温结合温度控制——通向石墨炉恒温原子化的有效途径

众所周知,在恒温条件下的原子化,吸收信号峰值Ap可用下式表示: (1) 如果原子化温度T_p较高,原子生成速率常数K_1大大地大于原子散失速率常数K_2,在这种情况下,A_p≈βN_o,即达到了所谓理想原子化。但是。绝大多数的电热原子化器是在升温条件下工作的。如果在原子化过程中,石墨管的温度和时间成线性关系,即T_p=T_o+at_p,并且采用温度控制,那末,A_p可用公式(2)表示: (2) 把t_p=t′+t′代入公式(2)得: 如果t→0,则t′→0,A_p可近似表达为(2) 这里A_I为恒温条件下(原子化温度为T_p)的原子化峰值。     

ICP荧光光谱法测定溶液中金属的最佳条件选择

ICP仪器正日益增长地广泛应用于非水溶液的分析。即使ICP样品引入系统对某类样品要求稀释,光度计灵敏度也能很好地满足大多数分析的需要。ICP原子荧光光度计是由高温原子化池(ICP)与分光技术组合而成,以避免谱线干扰及基线飘移。在此研究中,应用于收集数据的AFS-2000型仪器是常规用于测定各种水溶液介质中痕量元素的。为了将所操作的水溶液转换为有机溶液,样品引入系统须用乙醇清洗。     

原子吸收光谱法分析稀土元素的进展

本文从火焰、普通石墨管、热解涂层石墨管、钽带或钽舟、难熔金属碳化物石墨管、衬钽箔或片石墨管和钽平台－石墨管原子化器，综述了近几年来原子吸收光谱法分析稀土元素的进展。火焰原子吸收法测定稀土元素的灵敏度比大多数非稀土元素低；电热原子吸收法测定稀土元素的原子化温度、记忆效应和灵敏度和原子化器的组分关系极大，钽平台－石墨管试验效果最佳。     

塞曼校正原子吸收法测定钢铁中锌的背景过度补偿的研究

本文实验研究了在磁场置于石墨炉原子化器的塞曼背景校正原子吸收分光光度计上的铁基体对分析锌元素的影响。铁２１３．８５９ｎｍ线与锌２１３．８５６ｎｍ分析线相差０．００３ｍｍ，在分析过程中铁对锌产生严重的光谱重叠干扰和塞曼背景校正过度补偿。经实验确定了两个原子化阶段，第一个原子化阶段锌完全原子化，铁原子化；第二个原子化阶段铁完全原子化，从而实现分步测定锌和铁两种元素，完全消除了铁基体对锌的光谱干扰。     

L’vov平台在石墨炉原子吸收分析中的应用

使用石墨炉作超痕量分析时常遇到样品基体的干扰。将样品直接置于石墨管壁时,原子化发生在一个温度分布不均匀的加热环境中,它不具有抗干扰能力。L’vov 及其他一些作者发现,如果将样品置于石墨管内的一薄片石墨平台上,则会有较大的抗干扰能力。我们对这种石墨平台技术进行了研究。为准确地记录下原子化波峰形状及波峰的出现时间,使用了高速数据收集装置和图象显示装置。通过测定几种 NBS 标准样品中的Cd 和 Pb,研究了干扰情况。有时在使用峰高测量方式时遇到的干扰影响很强,但在改用峰面积测量方式时会变得很弱。试验结果表明,测定易挥发元素时石墨平台法能够有效地消除干扰影响。     

激光激发原子荧光光谱方法在海洋沉积物样品痕量金分析中的应用研究

激光激发原子荧光光谱方法在微量分析中占有很重要的位置。它具有灵敏度高、准确度高、精密度好和需要样品量少等特点。本文介绍了我们研制的电热原子化激光激发原子荧光谱仪和利用该谱仪对实际样品──海洋沉积物样品中痕量金的分析工作，检测限为５Ｐｇ／ｍｌ。     

用离子交换树脂浓缩样品的非火焰原子吸收法

应用非火焰原子吸收分光光度法直接测定固体样品,目前仍处于研究阶段。但可预期的是,通过选择检测原子化器、石墨管、试样注入方法,加热器的温度控制等可将固体样品的测定付诸实施。在此期间,仪器分析中经常用于试样制备的离子搜集器,诸如离子交换树脂、螯合树脂及其它固体收集器等也被用来测定被搜集在固体表面上的金属离子。因为注意到这点,我们已尝试了利用非火焰原子吸收光度法检测金属离子。     

钨丝无火焰原子吸收光谱法测定废水中的镉

钨丝电热原子化器电解富集的方法可以测定海水中微量镉。对含量较高的城市工业废水中的镉的测定,则可采用直接加样的方法测定。本文使用钨丝电热原子化器,直接加样法对工业污水中的镉进行了测定。本法测镉的绝对灵敏度为:2.3×10~(-12)克,加5μl测得相对灵敏度为:0.45ppb,检出限为:0.2ppb。对0.2ng的镉重复测定20次,相对标准偏差为7.3％     

加压下的石墨炉原子吸收光谱分析

本文评述了压力对电热原子化的影响。惰性气体压力对石墨炉原子吸收光谱分析特性的影响归结为压力对试样蒸发速率的影响和原子蒸气的吸收系数随气体压力增加而降低（罗伦兹效应）。加压下原子化有下列优点：（1）非线性校准曲线的线性化；（3）增加校准曲线的线性动态范围；（3）减小光源放电条件变化引起的影响，提高了精密度和降低检出极限；（4）减小了气相干扰。但是，峰高与峰面积灵敏度随压力增加而降低。采用连续光源和加压原子化能显著提高灵敏度和降低检出极限。     

原子荧光光谱法测定黄铁矿中碲的含量

采用氢化物发生-原子荧光光谱法,考察了原子化器高度、负高压、灯电流、载气流速、屏蔽气流速、介质酸度、载流酸度和硼氢化钾浓度对测定的影响,优化了测定条件。用硫脲-抗坏血酸做干扰抑制剂消除大量基体元素及常见元素对碲元素测定的干扰,确定了黄铁矿中痕量碲的分析方法。     

石墨炉原子吸收光谱法测定土壤中高盐分样品的镉

研究了石墨炉原子吸收光谱仪测定土壤的高盐分样品中镉的适宜条件。经过试验,在高盐情况下,会产生严重的干扰,难于取得准确结果。而采用低温原子化,可消除干扰,提高灵敏度。同时,具有准确、简便的特点,保护和延长了石墨管的寿命,节约了生产成本。方法检出限为：0.003μg/L,相对标准偏差RSD%（n=12）为5.28。     

涂钼热解石墨管电热原子吸收测定痕量镓的研究

比较了不同基体改进剂 ,不同涂层对镓在热解石墨管中原子化的影响。研究了以硝酸镍为基体改进剂 ,以涂钼热解石墨管为原子化器镓的原子化机理 ,优化了各项参数 ,找到了一种测定复杂样品中痕量镓的新方法。方法特征量为 2 1 2× 1 0 -1 1 g ,检出限为 1 4× 1 0 -1 0 g ,RSD≤ 3 6 % (n =1 1 ) ,样品回收率 97 4 %～1 0 2 7%。     

原子荧光光谱法测定海水中的镉

原子荧光光谱法测定海水中镉,研究了酸度、KBH4浓度、载气流量、灯电流以及原子化器高度等因素对测定的影响,优化了测量条件,并进行了海水样品以及准确度的测定,此方法具有操作简单、基体干扰少、灵敏度高等优点,结果可靠,适用于海水中镉元素的测定。     

固相萃取-钨丝电热原子吸收光谱分析法测定水样中的银

建立了基于固相萃取和便携式钨丝电热原子吸收光谱仪的测定环境水样中痕量银的新方法.样品流经以硅胶作为吸附剂的固相萃取小柱,银离子被吸附于柱上,用硫脲和硝酸混合液将其洗脱,洗脱液用便携式钨丝电热原子吸收光谱仪进行检测.考察了各种实验参数及共存离子对测定的干扰情况,最终选择样品pH值为6.0、流速为4.0 mL·min-1;...