甲醇分子(CH3OH)光谱性质的理论计算

研究了气相甲醇分子(CH3OH)基态和激发态性质。在对不同方法基组所得计算结果和实验结果进行比较之后,选用MP2(full)/6-311++G(2d,2p)理论方法进行计算,得到甲醇分子(CH3OH)基态和三重激发态的几何结构、能量以及频率信息;频率计算显示基态和三重态都为稳定构型。从三重态的结构出发,解释了三重态势能面为排斥型势能面的合理性。计算了甲醇分子单重激发态的垂直激发能,比较不同方法不同基组计算的甲醇分子单重激发态的垂直激发能,发现用TDDFT 中的b3p86方法使用6-311++G**基组的计算值和实验值符合得最好。计算得到的甲醇分子在MP2(full)/6-311++G(2d,2p)的绝热电离能和垂直电离能分别为11.18eV和11.32eV;计算得到的绝热电子亲和势与垂直电子亲和势分别为0.888eV和0.893eV。计算结果对实验研究有指导意义。     

甲醇分子(CH3OH)光谱性质的理论计算

研究了气相甲醇分子(CH3OH)基态和激发态性质。在对不同方法基组所得计算结果和实验结果进行比较之后,选用MP2(full)/6-311++G(2d,2p)理论方法进行计算,得到甲醇分子(CH3OH)基态和三重激发态的几何结构、能量以及频率信息;频率计算显示基态和三重态都为稳定构型。从三重态的结构出发,解释了三重态势能面为排斥型势能面的合理性。计算了甲醇分子单重激发态的垂直激发能,比较不同方法不同基组计算的甲醇分子单重激发态的垂直激发能,发现用TDDFT 中的b3p86方法使用6-311++G**基组的计算值和实验值符合得最好。计算得到的甲醇分子在MP2(full)/6-311++G(2d,2p)的绝热电离能和垂直电离能分别为11.18eV和11.32eV;计算得到的绝热电子亲和势与垂直电子亲和势分别为0.888eV和0.893eV。计算结果对实验研究有指导意义。     

褪黑素清除活性氧作用的研究

采用多种分析体系检测了褪黑素清除活性氧的作用，结果表明，褪黑素能有效地清除包括２、Ｏ２、Ｈ２Ｏ２在内的多种活性氧，能显著地抑制ＯＨ对ＤＮＡ的损伤，是一种有效的抗氧化剂。     

两种芳香植物非挥发性组分抗氧化和对DNA损伤的保护作用

采用6种化学发光体系和两种比色体系研究了芳香植物罗勒和香柠檬的非挥发性组分(简称罗勒、香柠檬)直接清除活性氧、活性氮和对^.OH引起的DNA损伤的保护作用。结果表明,罗勒和香柠檬不仅能直接清除O2,而且可抑制黄嘌呤氧化酶的活性从而减少O2的产生。罗勒和香柠檬也能有效清除^.OH、H2O2、ONOO^.和DPPH^.,两者相比,香柠檬除对^.OH的清除作用弱于罗勒外,清除以上各种自由基的能力均强于罗勒。结果还显示,罗勒和香柠檬都能抑制脂质过氧化,明显地抑制和延缓DNA损伤,起到预防型抗氧化剂和断链型抗氧化剂的双重作用。这些结果表明,罗勒和香柠檬的非挥发性组分是有效的、多功能的天然抗氧化剂和自由基清除剂。     

空间各向异性两体势向列相液晶形变研究

基于分子两体势研究向列相液晶的形变.该两体势是空间各向异性的并且依赖于液晶的弹性常数.理论处理中假定具有理想向列序，这意味着分子长轴取向方向与液晶指向矢是重合的，而总自由能等于总相互作用能.以解析形式研究了三种基本的Fréedericksz 转变并对混合排列向列相液晶盒中的指向矢分布进行了数值计算.检查了文献中最近提出的两种从弹性能到两体作用势的映射方案，发现只有一种方案给出的结果与连续体理论一致. 关键词： 空间各向异性两体势 理想向列序 液晶形变 Fréedericksz 转变     

5,7''-(亚甲胺基)-二-8-羟基喹啉及其衍生物的密度泛函理论计算

在B3LYP/6-31G(d)水平上对5,7'-(亚甲胺基)-二-8-羟基喹啉及其5种衍生物进行了几何构型全优化,探讨了喹啉不同位H被吸电子基团CN及羟基O被S原子取代对分子电离势(Ip)、电子亲和势(EA)、电荷转移、前线轨道能量和电子光谱等性质的影响.用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算了分子在气相及液相的吸收光谱,计算结果与实验值基本符合.取代基对5,7'-(亚甲胺基)-二-8-羟基喹啉锌分子的性质有较大影响.电子亲和势计算表明,该类化合物的电子亲和势较大,都是较好的电子传输材料.     

基于α-肉桂酰环乙烯酮二硫缩酮的一类新型D-A有机发光材料的理论

用密度泛函理论B3LYP方法对四种新型D-π-A分子(PKD,NKD,TKD和CKD)进行基态几何构型全优化,计算分子的电离势IP和电子亲和势EA等相关能量。用含时密度泛函(TDDFT)方法计算吸收光谱,用单组态相互作用方法(CIS)优化四种化合物分子的S₁激发态结构,分析其能量与发射光谱的关系。根据化合物组成的不同恰当地选择泛函计算分子的发射光谱,并与实验结果对照表明,计算结果比较可靠。     

5,7¢-(亚甲胺基)-二-8-羟基喹啉及其衍生物的密度泛函理论计算

在B3LYP/6-31G(d)水平上对5, 7¢-(亚甲胺基)-二-8-羟基喹啉及其5种衍生物进行了几何构型全优化, 探讨了喹啉不同位H被吸电子基团CN及羟基O被S原子取代对分子电离势(IP)、电子亲和势(EA) 、电荷转移、前线轨道能量和电子光谱等性质的影响. 用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算了分子在气相及液相的吸收光谱, 计算结果与实验值基本符合. 取代基对5, 7¢-(亚甲胺基)-二-8-羟基喹啉锌分子的性质有较大影响. 电子亲和势计算表明, 该类化合物的电子亲和势较大, 都是较好的电子传输材料.     

高温高密度条件下氮分子三体关联效应与冲击压缩特性

 基于量子化学从头计算方法,计算了处于高密度条件下氮分子之间的两体排斥势和三体关联势,并采用球面平均近似求得了它们各自的高温平均势能值,得到了包括三体关联效应的等效两体势函数与分子间距的解析关系。借助分子流体微扰变分理论,并考虑van der Waals长程作用,分别采用总平均两体势和总等效两体势,计算了液氮的冲击压缩曲线。计算结果表明,在不需要考虑分子离解的压缩范围内（1～35 GPa）,三体关联效应的贡献使分子间总等效两体势函数比单独两个分子间总平均作用势函数明显软化,与实验Hugoniot数据结果一致。     

BeCl_2分子的低能电子弹性散射研究

基于R矩阵理论方法,通过构建BeCl_2分子的静态交换势模型(SE),静态交换加极化势模型(SEP)和密耦合模型(CC),在0-10 eV能量范围内首次研究了低能电子与BeCl_2分子的散射动力学过程,预测了弹性散射积分截面,并在三种模型中分别发现一个来自B_(2u)和B_(3u)对称性贡献的势形共振态.讨论了这些共振态随着极化效应的变化,获得了收敛的截面和共振态结果.进一步使用POLYDCS程序首次计算了电子与BeCl_2分子的散射微分截面(DCS)以及动量转移截面(MTCS).当前研究结果将为天体物理和等离子体物理提供重要的截面数据.     

甘青铁线莲花不同溶剂提取物的抗氧化性比较

采用邻二氮菲-Fe²⁺氧化法,邻苯三酚自氧化法以及卵黄脂蛋白不饱和脂肪酸（PUFA）过氧化体系,对甘青铁线莲花乙醚提取物、甲醇提取物、乙醇提取物和槲皮素的抗氧化活性进行测定和比较。结果表明,甘青铁线莲花不同溶剂提取物对不同的自由基清除作用差异较大。与槲皮素相比较,各提取物对超氧阴离子自由基（·O₂^-）清除的强弱为:槲皮素>乙醚提取物>乙醇提取物>甲醇提取物。对于羟基自由基（·OH）的清除能力乙醚提取物优于其他2种提取物,但低于槲皮素,对抑制卵黄脂蛋白脂质过氧化（LPO）作用的大小依次为乙醇提取物>槲皮素>乙醚提取物>甲醇提取物。因此,不同溶剂的提取物均具有一定的抗氧化性,其中乙醚提取物对几种自由基的清除作用相对较好,三种提取物对脂质过氧化物作用抑制最强,可以作为潜在的天然抗氧化剂开发利用。     

Antioxidant Activities of Some New Chromonyl-2,4-Thiazolidinediones and Chromonyl-2,4-Imidazolidinediones Having Chromone Cores

The antioxidant properties of 11 new synthesized chromonyl-2,4-thiazolidinediones and chromonyl-2,4-imidazolidinediones (CBs) were investigated. The antioxidant activities and mechanisms of the CBs interaction with reactive oxygen species (ROS) were clarified using various in vitro antioxidant assay methods including superoxide anion radical ( $ \mathrm{O}\overline{{}_2^{\bullet }} $ ), hydroxyl radical (HO^?), 1,1-diphenyl-2-picryl-hydrazyl free radical (DPPH^?) scavenging activity and the iron (II)-ferrozine complex formation. The potassium superoxide/18-crown-6 ether dissolved in dimethylsulfoxide (DMSO) was applied as a source of superoxide anion radical. Hydroxyl radicals were produced in the Fenton-like reaction Fe(II)+H₂O₂. Chemiluminescence, spectrophotometry, and electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy using 5,5-dimethyl-1-pyrroline-1-oxide (DMPO) as spin trap were applied as the measurement techniques. The CBs examined that exhibited good free radical scavenging activity also showed strong total antioxidant power capacity. Possible mechanisms of antioxidation are proposed to explain the differences in the experimental results between the chromone derivatives with imidazolidine-2,4-dione ring and those with thiazolidine-2,4-dione ring. In conclusion, some of the new CBs are promising to be applied as inhibitors of free radicals.     

芦荟大黄素锌配合物的抗氧化活性

对比研究了芦荟大黄素和芦荟大黄素锌配合物体外抗氧化活性。以Fenton反应产生羟自由基,邻苯三酚自氧化反应产生超氧阴离子自由基,二苯代苦味肼(DPPH.)自由基为实验模型,采用紫外可见分光光度法,首次测定芦荟大黄素锌配合物对超氧阴离子、羟自由基、DPPH.自由基的清除作用。结果表明,金属锌离子与芦荟大黄素具有协同抗氧化作用。     

Synthesis,Characterization, DNA Binding Properties and Antioxidant Activity of Ln(III) Complexes with Schiff Base Ligand Derived from 3-Carbaldehyde Chromone and Aminophenazone

A novel Schiff base ligand, chromone-3-carbaldehyde-aminophenazone (L) and its Ln(III) (Ln = La, Yb) complexes were synthesized and characterized by physicochemical methods. The interaction between the ligand, Ln(III) complexes and calf thymus DNA in physiological buffer (pH = 7.10) was investigated by using UV–vis spectroscopy, fluorescence spectra, ethidium bromide experiments and viscosity measurements, indicating that the studied compounds can all bind to DNA via an intercalation binding mode and the complexes have stronger binding affinity than the free ligand alone. Furthermore, antioxidant activity of the ligand and its complexes was determined by superoxide and hydroxyl radical scavenging methods in vitro, suggesting that Ln(III) complexes inhibit stronger antioxidant activity than the ligand alone and some standard antioxidants, such as mannitol and vitamin C.     

铁苋菜不同提取物的抗氧化性及抑菌活性

研究了铁苋菜甲醇、70%乙醇、水3种提取物清除羟自由基(.OH)和超氧阴离子自由基(O-2·)的能力与总抗氧化能力(T-AOC)及其抑菌活性。结果表明:3种提取物中70%乙醇提取物的抗氧化活性最强,它对·OH和O-2·的清除能力以及T-AOC均高于甲醇和水提取物。3种提取物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、表皮葡萄球菌、枯草芽孢杆菌、绿脓杆菌均有一定的抑制作用,抑菌圈直径均显著高于对照组,对表皮葡萄球菌的抑制作用最弱。水提取物对枯草芽孢杆菌的抑制作用弱于甲醇和70%乙醇提取物,甲醇提取物对大肠杆菌抑制作用强于70%乙醇和水提取物,3种提取物对金黄色葡萄球菌和绿脓杆菌的抑制效果无差异。     

香叶天竺葵叶非精油组分清除自由基、抗氧化作用

活性氧与许多疾病的发生和发展密切相关,与食品的氧化也息息相关。所以筛选天然抗氧化剂显得非常重要。因此,分别采用水、乙醇和乙酸乙酯提取法从提取精油后的残渣中提取香叶天竺葵叶非精油有效组分,并分别采用超氧阴离子自由基(O2-·),羟自由基(·OH),过氧亚硝基(ONOO-)和.OH氧化损伤DNA的四种化学发光体系和二苯代苦味肼基自由基(DPPH·)和脂质过氧化两种比色体系检测香叶天竺葵叶非精油组分清除多种自由基、活性氧的能力以及对DNA的保护作用。结果表明,香叶天竺葵叶非精油组分的3种不同提取物均能有效地清除O2-·、·OH、DPPH·和ONOO-,减轻或消除·OH对DNA的氧化损伤,抑制脂质过氧化,是一种有效的、多功能的天然抗氧化剂和自由基清除剂。由于非精油组分是从制取精油组分后的残渣中提取的,提取装置和工艺也非常简单,故本研究不仅为香叶天竺葵种植效益的提高和综合利用提供了可能,也为天然香料加工后废弃物的开发研究提供了资料,对经济环境保护和资源的再利用也有借鉴意义。目前国内外对芳香植物的研究与开发主要聚焦于精油组分,而研究表明,更多的抗氧化物质是存在于非精油组分中,由于非精油组分是从制取精油组分后的残渣中提取的,并且提取装置和工艺简单,是值得进一步开发利用的天然产物。     

Molecular properties of selenomaltols: new interesting ligands for bioactive metal complexes

Properties of numerous selenium derivatives of maltol (3‐hydroxy‐2‐methyl‐4H‐pyran‐4‐one), which is an important ligand in medicinal chemistry, were studied. Selenium derivatives were obtained using consecutive in silico replacements of maltol oxygen atoms, which produced three mono‐substituted, three di‐substituted and one tri‐substituted derivatives. The geometry optimisations for these compounds in neutral, anionic and cationic forms were performed at the B1LYP/6‐311++G** level of theory. The aromatic properties of the considered selenium compounds were studied in their heterocyclic rings using several indices of aromaticity: harmonic oscillator model of aromaticity, nucleus independent chemical shift(0), nucleus independent chemical shift(1), aromatic stabilisation energy, H index, para delocalisation index and multicentre index. The methods cover all of the main types of aromaticity indices: geometric, magnetic, energetic and electronic. The calculated data show the identical aromaticity order (cation > neutral molecule > anion) for maltol and its thio and seleno derivatives. The predicted aromaticity levels of selenomaltols were compared with the previously studied maltol and various thiomaltols. Copyright © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.     

掌裂草葡萄提取物的抗氧化性

通过测定掌裂草葡萄提取物对羟自由基(.OH)的清除率、对超氧阴离子(O2-.)的抑制率,研究其抗氧化活性。结果显示:提取物对羟自由基(·OH)、超氧阴离子(O2-·)有较强的清除抑制作用,并随着提取物添加量的增加,抗氧化作用以及对羟自由基及超氧阴离子的清除抑制作用也随之增强。     

铝原子团簇Al5、Al5-和Al5+稳定结构的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论的四种方法 :杂化密度泛函B3LYP与B3PW 91、Perdew Wang91交换与相关泛函WP91PW91、局域自旋密度近似SVWN ,研究了Al5、Al5-和Al5+ 团簇的多种可能结构 ,找到了它们稳定的结构与自旋态 ,与已有的理论结果作了比较 ,并计算了Al5-的绝热与垂直电子离解能、Al5的绝热与垂直电离势 ,同有关的实验数据比较 ,符合较好 .同时对四种密度泛函方法的计算结果作了一些比较与讨论