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共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 203 毫秒

1.  CnBδ(δ=0, ±1; n =1~6)团簇的结构、稳定性和光谱  
   王利江  张聪杰  武海顺《物理化学学报》,2005年第21卷第3期
   采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-31G*和6-311+G(3df)水平上对CnB(n=1~6)团簇及其阴离子和阳离子的几何构型和电子结构进行了优化和振动频率计算.得到了CnB(n=1~6)团簇的电离能,绝热电子亲合势以及CnBδ(δ=0,±1)团簇的能隙.结果表明CnB(n=1~6)团簇的基态构型均为线形,这与等电子的Cn簇合物的结构是一致的; CnB(n=1~6)团簇的基态构型中,除C2B为不对称的三角形,C6B为具有C2v对称性的环状结构外,其余均为线形结构.阳离子团簇中n=2、3、6的基态结构具有C2v对称性外,其它几个均为线形结构.从几何参数和振动频率上发现,采用密度泛函B3LYP方法在6-311+G(3df)和6-31G*两种基组上计算得到的键长参数和振动频率非常接近,说明B3LYP方法在计算CnB簇合物结构参数上对于基组的选择是不太敏感的.通过对CnB(n=1~6)的光电子能谱性质的研究发现,C4B容易获得一个电子形成阴离子团簇,但失去一个电子是很困难的,这与实验上观测到的结果非常吻合.    

2.  (AIN)+n和(AIN)-n(n = 1~15) 团簇的结构与稳定性  
   武海顺 张聪杰  张富强 许小红 张乾二《中国科学B辑》,2002年第32卷第2期
   用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法, 在6-31G*水平上, 对(AIN)+n和(AIN)-n(n = 1~15) 团簇的几何构型、红外光谱和热力学稳定性进行了研究, 并对它们的电离能及电子亲和能进行了讨论. 结果表明: (AIN)n团簇的电荷状态对簇合物的结构有较大影响, 随着n的增大影响逐渐减小; 所有平衡结构中不存在Al-Al和N-N键, Al-N键是惟一键型;(AIN)+n和(AIN)-n结构稳定性幻数与(AIN)n相同, 即n = 2, 4, 6, …等偶数结构较为稳定; (AlN)10团簇具有最大的电离能(IP = 9.14 eV)和最小的电子亲和能(EA = 0.19 eV), 较其他团簇更稳定.    

3.  基态N2O的势能函数研究  
   黄多辉  王藩侯  朱正和《化学学报》,2007年第65卷第10期
   以6-311++G(3df, 3pd)为基函数, 采用密度泛函理论的B3LYP方法对N2O分子体系的结构进行了优化计算. 结果表明N2O分子最稳态为Cs构型, 电子组态为2A', 平衡核间距RN—N=0.11873 nm, RN—O=0.13012 nm, 键角∠NNO=133.94448°, 离解能De=10.3857 eV, 基态简正振动频率: 弯曲振动频率ν1=656.7488 cm-1, 对称伸缩振动频率ν2=998.1562 cm-1, 反对称伸缩振动频率ν3=1684.3093 cm-1. 并用多体展式理论方法推导出了基态N2O分子的分析势能函数, 其等值势能图准确地再现了N2O分子的结构特征和离解能.    

4.  ConCm±(n=1-5; m=1,2)团簇的密度泛函理论研究  
   张蓓  保安  陈楚  张军《物理学报》,2012年第61卷第15期
   本文采用基于自旋极化的密度泛函理论系统研究了ConCm± (n=1-5; m=1,2)团簇的几何结构和电子结构特性. 将ConC± (n=2-5)团簇中的一个Co替换为C原子, 个体的基态几何结构发生明显变化; 在ConC2± (n=1-5)团簇的生长序列中, 发现从n=3开始团簇中的两个C原子有彼此分离分布的趋势, 我们分析, 这是Co金属能够维持单壁碳纳米管(SCNTs)保持开口生长, 成为非常有效的一种催化剂的重要原因. 同时, 将ConC± (n=2-5)团簇中添加一个Co原子后系统的总磁矩出现大幅下降的趋势, 但仍保持奇偶交替的规律. 通过比较中性及带电的ConC以及ConC2 (n=1-5)团簇的碎裂能, 本工作发现: 由实验获取的SCNTs应均为带正电的体系, 这一结论与已有的实验模型拟合得很好.    

5.  锰氧化物团簇正离子与硫化氢反应的实验与理论研究 (cited: 2)  
   贾美叶  何圣贵  葛茂发《化学物理学报》,2013年第26卷第6期
   采用激光溅射法制备了同位素标记的氧化锰团簇正离子Mnm18On+,并研究了其在快速流动反应管中与硫化氢在热碰撞条件下的反应,氧化锰团簇正离子与硫化氢反应前后的质量分布与强度变化由飞行时间质谱仪检测.实验表明,绝大多数氧化锰团簇正离子可与硫化氢发生氧-硫交换反应产生水分子,反应通式为:Mnm18On++H2S→Mnm18On-1S++H218O.通过密度泛函理论计算了氧化锰团簇正离Mn2O2+、Mn2O3+和Mn2O4+与H2S反应的机理,结果显示,在这些反应体系中氧-硫交换反应通道同时具有热力学和动力学优势,印证了实验中观察到的现象.气相团簇研究发现的氧-硫交换反应与相关凝聚相体系反应结果一致    

6.  (AlN) n团簇的结构与稳定性  被引次数:4
   武海顺  张聪杰  许小红  王海燕  陈宏  黄荣彬  郑兰荪  张乾二《中国科学B辑》,2001年第31卷第1期
   用飞行时间质谱法观察到AlN+,Al2N2+等团簇的存在.结合密度泛函理论的B3LYP/6-31G* 方法,对(AlN)n(n = 1~15)团簇的几何构型、电子结构和振动频率等性质进行了优化计算,讨论了化学键的特征和热力学稳定性,解释了实验质谱.结果表明:在(AlN)n团簇的基态结构中,不存在Al?/FONT>Al和N?/FONT>N键, Al?/FONT>N键是惟一键型; (AlN) n结构稳定性的幻数为: 原子数为4, 8, 12, 16, 20, …等4的倍数.    

7.  Wn(n=3—27)原子团簇结构的第一性原理计算  
   林秋宝  李仁全  文玉华  朱梓忠《中国物理 B》,2008年第17卷第1期
   使用密度泛函理论下的第一性原理方法,对Wn原子团簇(n=3—27)的结构特性进行了理论计算. 得到了Wn团簇(n=3—7)的最低能量结构和(n=8—27)的局域能量极小的典型结构. 使用凝胶模型,提出的电子组态1s21p61d102s21f142p63s    

8.  TinO2和TinO2-(n=1-10)团簇的几何结构、电子和磁性质  
   聂静  卢章辉  姚军  桂田  陈祥树《物理化学学报》,2013年第29卷第7期
   基于密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法, 研究了TinO2和TinO2- (n=1-10)团簇的几何结构、电子结构以及磁性. 结果表明, 两个氧以分离的原子状态吸附在金属团簇的表面, 呈现出以一个钛原子为中心的O-Ti-O 的相邻吸附形式. 中性团簇和阴离子团簇的能量最低结构相似. 稳定性分析表明TinO2具有很高的稳定性, 特别是TiO2和Ti7O2. 此外, 详细讨论了团簇的电离势、电子亲和能、电子解离能和能隙. 基于最低能量结构, 讨论了团簇的磁性, 发现电荷从Ti 原子向O原子转移, 并且电荷转移主要发生在TinO2的Ti-3d、Ti-4s和O-2p轨道. 磁性团簇中反铁磁序占据主导, 磁矩主要来源Ti-3d电子的贡献, 而两个氧原子的贡献非常小.    

9.  Al2O3Hx(x=1—3)分子团簇的结构与光谱研究  
   谌晓洪  高涛  朱正和  罗顺中《物理学报》,2007年第56卷第1期
   用密度泛函理论(DFT)的B3lyp方法在6-311++g(d,p)水平上对Al2O3Hx(x=1—3)分子的几何构型, 电子结构, 振动频率等性质进行了系统研究. 并给出了它们可能基态结构的总能量(ET), 零点能(Ez), 摩尔热容(Cv), 标准熵(S), 原子化能(ΔEm), 垂直电离能(IP)及垂直电子亲和能(EA). Al2O3H和Al2O3H2分子可能的基态的几何构型都为平面结构. Al2O3H3的两个可能为基态的几何构型都是在立体Al2O3(D3h)的几何结构基础上加三个氢原子构成. 这三个分子的能量最低结构为Al2O3H(2A′)Cs, Al2O3H2(1A′) Cs, Al2O3H3 (2A) C1.    

10.  Density Functional Theory Study on Electronic and Magnetic Properties of Mn-doped (MgO)n (n=2~10) Clusters  
   王鹏  杨明霞  张胜利  黄世萍  田辉平《化学物理学报》,2013年第26卷第1期
   利用密度泛函理论方法优化了纯的和Mn原子掺杂的(MgO)n (n=2~10)团簇的几何结构. 在Mn原子掺杂的氧化镁结构中, 获得了一系列的同分异构体和与之相对应的总能量.MnMgn-1On(n=2~10)的几何构型显示Mn原子优先取代低配位的Mg原子. 结构稳定性分析表明,除了(MgO)10团簇外,其它纯的和掺杂结构的平均结合能均随着团簇的增大而增强. MnMgn-1On团簇的二阶能量差结果表明MnMg5O6和MnMg8O9比相邻的团簇表现出更高的相对稳定性. 除了MnMgO2团簇的磁矩为3.00 μB外,其它掺杂结构的磁矩均为5 μB左右. 它们的磁性主要受电荷转移大小、原子在结构中的位置以及结构尺寸所影响.    

11.  [Co(CO2)n]+团簇的红外解离光谱实验和理论研究  
   杨 冬  苏明智  郑会俊  赵 志  李 刚  孔祥涛  谢 华  樊红军  张未卿  江 凌《化学物理学报》,2019年第32卷第2期
   本文利用红外光解离光谱研究了一价钴阳离子与二氧化碳之间的相互作用. 通过密度泛函理论计算得到[Co(CO2)n]+团簇的几何结构,并且模拟了它们的振动光谱与实验数值进行比较. 研究结果表明,在[Co(CO2)n]+(n=2∽6)团簇中,钴阳离子通过电四极矩静电作用以端点结合的方式与二氧化碳中的氧原子结合在一起. 团簇的红外光谱都集中在二氧化碳反对称伸缩的波数附近,并且随着团簇尺寸的变化出现蓝移,最后把[Co(CO2)n]+的红外光解离光谱与稀有气体贴附的[Co(CO2)n]+-Ar的红外光解离光谱进行了比较.    

12.  碱土金属叠氮化合物(MgN6)n(n=1~5)团簇结构与性质的密度泛函理论研究  
   任宝兴  陈玉红  曹一杰      张材荣  罗永春《无机化学学报》,2010年第26卷第8期
   利用密度泛函理论在B3LYP/6-311G*水平上对碱土金属叠氮化合物(MgN6)n(n=1~5)团簇各种可能构型进行了几何优化,预测了各团簇的最稳定结构。并对最稳定结构的成键特性、电荷分布、振动特性及稳定性进行理论研究。结果表明,叠氮化合物中叠氮基以直线型存在,MgN6团簇最稳定结构为直线型;(MgN6)2团簇最稳定结构为Mg2N2四元环平面结构;(MgN6)n(n=3~5)团簇最稳定结构是由2个叠氮基与2个Mg原子首先构成近似菱形,再由近似菱形延伸形成的链状结构。 叠氮基中间的N原子显示正电性,两端的N原子显示负电性,且与Mg直接作用的N原子负电性更强,金属Mg原子和N原子之间形成很强的离子键。(MgN6)n(n=1~5)团簇最稳定结构的IR光谱分为4个部分,其最强振动峰均位于2 209~2 313 cm-1,振动模式为叠氮基中N-N键的反对称伸缩振动。稳定性分析显示,(MgN6)3和(MgN6)5团簇相对于其他团簇较为稳定。    

13.  (GaP)n和(GaP)n (n=10~16)团簇的结构与稳定性研究  被引次数:2
   郭彩红  贾建峰  武海顺《化学学报》,2007年第65卷第17期
   采用密度泛函理论B3LYP/Lanl2dz方法对(GaP)n和(GaP)n (n=10~16)团簇的一系列异构体的结构和稳定性进行了研究. 讨论了中性团簇得到一个电子之后, 几何结构和电子性质的变化. 频率分析预测出最强吸收峰位于341~390 cm-1区域. 从能隙、结合能和能量二次差分等方面综合考虑, 具有Th对称性的(GaP)12和(GaP)12分别是中性(GaP)n和阴离子(GaP)n团簇中最稳定的, 而具有Td点群结构的(GaP)16也比较稳定, 究竟哪种结构易于合成还有待于实验的进一步证实. 在相同理论水平上计算了基态(GaP)n (n=10~16)的绝热电子亲合势(AEAs)及其基态阴离子的垂直电离能(VDEs), 这对以后的实验数据分析将有一定的参考价值.    

14.  GanNm阴离子团簇的结构及稳定性的研究  被引次数:4
   李恩玲  王雪雯  陈贵灿  马 红  薛 英《物理学报》,2006年第55卷第5期
   利用密度泛函理论(DFT)对GanN-(n=2—8)和GanN-2 (n=1—7)阴离子团簇的结构及稳定性进行了研究.在B3LYP/6-31G*水平上进行了结构优化和频率分析,得到了GanN-(n=2—8)和GanN-2(n=1—7)阴离子团簇的基态结构.在这些团簇中,原子总数小于等于6的团簇的几何结构为平面结构,原子总数大于6的团簇的几何结构为立体结构;在所研究的团簇中,Ga4N-,Ga6N-,Ga4N-2和Ga5N-2的基态结构较稳定.    

15.  多氯联苯醚的结构参数和热力学性质的密度泛函理论研究  被引次数:1
   曾小兰  柳红霞  刘红艳《化学学报》,2007年第65卷第17期
   采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-31G*水平上对209个多氯联苯醚(PCDEs)系列化合物进行了全优化和振动分析计算, 得到各分子的结构参数和热力学性质, 并研究了这些参数与氯原子的取代位置及取代数目(NPCS)之间的关系. 结果表明: 分子平均极化率(α)、焓(HӨ)、自由能(GӨ)、恒容热容( )和熵(SӨ)与NPCS之间有很强的相关性(相关性系数r2分别为0.9955, 1.0000, 1.0000, 0.9918, 0.9995), 分子体积(Vm)和最高占据轨道能(EHOMO)与NPCS也有较好的相关性, 相关性系数r2分别为0.9735和0.9362. 设计等键反应, 计算了PCDEs系列化合物的标准生成热(ΔfHӨ)和标准生成自由能(ΔfGӨ). 根据异构体自由能的相对大小, 从理论上求得异构体的相对稳定性顺序.    

16.  Keggin型钼钒磷杂多酸催化剂上丙烷选择氧化性能的研究  被引次数:6
   李秀凯  雷宇  江桥  赵静  季伟捷  张志炳  陈懿《化学学报》,2005年第63卷第12期
   系统研究了不同数目V5+取代的钼钒磷杂多酸H3+nPMo12-nVnO40 (n=0~4)催化剂上丙烷选择氧化反应性能. 通过BET, IR, TPR, 紫外-可见光谱等表征手段对催化剂的理化性质进行了考察, 并对催化剂的结构-性能关系进行了初步关联. 在杂多酸的一级结构中, V5+对Mo6+的取代不仅改变了杂多阴离子金属-氧桥的键强以及晶格氧的插入能力, 而且也相应地调变了样品的酸量. 催化剂活性随V5+取代数量的递增而增强; 适宜数量的V5+取代提高了含氧酸产物的选择性, 而过量的V5+取代则导致部分氧化产物的深度氧化. 考察了在Keggin型杂多酸二级结构上引入钒物种的影响, 也即将钒物种(VO)2+作为抗衡离子取代部分质子以调变催化剂的结构与性质. 实验表明, 处于一级结构和二级结构[(VO)2+抗衡离子]中的V在反应中均可离析出少量V2O5物种. 适宜量的(VO)2+物种以及离析出来的少量V2O5物种可能均对催化剂的性能有贡献. 显然, 钒在不同位置的价态变化以及形态的不同, 会导致催化性能的相应改变.    

17.  化学计量的氧化钠团簇阳离子结构的离子迁移质谱法研究  
   Motoyoshi Nakano  Yudai Ishimur  Riki Hott  Daiki Hebiguchi  Toshiaki Nagat  Fuminori Misaizu《化学物理学报》,2019年第32卷第2期
   本文通过离子迁移质谱法研究了氧化钠团簇阳离子(NanOm+n≤11)的稳定结构. 质谱结果表明化学计量组成Na(Na2O)(n-1)/2+ (n=3、5、7、9和11)系列是稳定的,并且NaO(Na2O)(n-1)/2+ (n=5、7、9和11)系列作为二级稳定系列. 为了获得这些团簇离子的结构,通过离子迁移率测量实验测定离子和氦缓冲气体之间的碰撞截面. 同时计算了这些组合物优化结构的理论碰撞截面. 结果表明,Na(Na2O)(n-1)/2+和NaO(Na2O)(n-1)/2+的结构除了n=9之外,其它具有相似结构框架. Na(Na2O)(n-1)/2+所有的化合键位于钠和氧之间. 另一方面,NaO(Na2O)(n-1)/2+中除了Na-O键之外,还存在一个O-O氧键,表明NaO(Na2O)(n-1)/2+具有过氧化物离子(O22-)作为Na(Na2O)(n-1)/2+的氧化物离子(O2-) 的替代物. Na(Na2O)(n-1)/2+和NaO(Na2O)(n-1)/2+两种稳定系列都是闭壳组合物. 这些闭壳特征对氧化钠簇阳离子的稳定性具有强烈影响.    

18.  三明治结构Tan(B3N3H6)n+1 团簇的磁性和量子输运性质  
   张彩霞  郭虹  杨致  骆游桦《物理学报》,2012年第61卷第19期
   利用密度泛函理论和非平衡格林函数方法, 本文对小尺寸团簇Tan(B3N3H6)n+1 (n ≤ 4)的磁性和量子输运性质进行了系统的研究. 计算结果表明, 此类体系采用三明治结构作为其基态并且具有较高的稳定性. 体系的磁矩随团簇尺寸的增大而线性增大. 当把Tan(B3N3H6)n+1团簇耦合到Au电极上时, 形成的Au-Tan(B3N3H6)n+1-Au体系在有限偏压下展示出了较强的自旋过滤能力, 因而可以被看做是一类新型的低维自旋过滤器.    

19.  VxOyq团簇按照△=2y+q-5x值进行分类  
   马艳平  赵艳霞  李子玉  丁迅雷  何圣贵《化学物理学报》,2011年第24卷第5期
   按照团簇的氧化指数,对钒氧化物团簇VxOyq (x≤8, q=0,±1)进行了分类(钒氧化物的氧化指数△=2y+q-5x). 密度泛函理论计算结果表明,氧化指数相同的团簇倾向于具有相似的成键方式、电子结构和反应活性. 根据这一规律,提出了V2O6和V3O6+新的可能的基态构型. 在钒氧化物体系上的成功应用,表明这种分类方法可以有效地    

20.  线性BC2nB (n=1~12)的结构特征和电子光谱的理论研究  被引次数:2
   张敬来  王连宾  吴文鹏  曹泽星《化学学报》,2005年第63卷第2期
   应用密度泛函理论, 在B3LYP/6-31G*水平上优化得到了线性簇合物BC2nB (n=1~12, D(h)的平衡几何构型, 并计算了它们的谐振动频率. 在优化平衡几何构型下, 通过TD-B3LYP/cc-pvDZ和TD-B3LYP/cc-pvTZ计算, 分别得到了n=1~12和n=1~7的电子跃迁的垂直激发能和对应的振子强度. 在B3LYP/6-311+G*水平上计算得到了簇合物BC2nB (n=1~12, D(h)的电离能. 基于计算结果, 导出了BC2nB体系电子跃迁能以及第一电离能与体系大小n的解析表达式.    

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