光谱法研究N—烃基吖啶满和10,10‘—地烃基—9,9’—联二吖烯？…

ＵＶ，ＩＲ，ＥＳＲ和荧光光谱法研究了Ｎ－烃基吖啶满和１０，１０’－二烃基－９，９’－联二吖啶烯与π－电子受体：ＤＤＱ、ＴＣＮＱ、ＴＣＮＥ、ＣＡ的氧化反应过程，提出了它们的氧化反应机理。     

4-二甲基对巯基苯胺吸附于银簇上的光诱导催化偶联反应机理研究

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法对4-二甲基对巯基苯胺吸附在Ag簇上催化偶联生成4,4’-二巯基偶氮苯(4,4’-DMAB)的反应机理进行理论研究。对比研究了暗反应条件下和光照条件下4-二甲基对巯基苯胺吸附在Ag簇上发生催化偶联生成4,4’-二巯基偶氮苯(4,4’-DMAB)的反应机理。为了了解4-二甲基对巯基苯胺中的巯基端S原子吸附在银簇上对反应的影响,比较研究了4-二甲基对巯基苯胺中的N和S原子同时吸附和仅N原子吸附在银簇上两种条件下的化学反应机理。用自然键轨道（NBO）理论和分子中的原子理论(AIM)分析了分子轨道间相互作用和成键特征。研究结果发现：该反应的关键在于氨基端两个甲基的脱去;在暗反应和光照条件下,两端吸附时第二个甲基脱去所需活化能均很高,分别为57.95 、63.88 kcal/mol,表明光照在反应中没起到催化作用。暗反应条件下巯基端吸附起到助催化作用,反应为两端协同催化过程。光照条件下银簇两端协同催化过程表现得不明显。     

4-二甲基对巯基苯胺吸附于银簇上的光诱导催化偶联反应机理研究

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法对4-二甲基对巯基苯胺吸附在Ag簇上催化偶联生成4,4’-二巯基偶氮苯(4,4’-DMAB)的反应机理进行理论研究.对比研究了暗反应条件下和光照条件下4-二甲基对巯基苯胺吸附在Ag簇上发生催化偶联生成4,4’-二巯基偶氮苯(4,4’-DMAB)的反应机理.为了了解4-二甲基对巯基苯胺中的巯基端S原子吸附在银簇上对反应的影响,比较研究了4-二甲基对巯基苯胺中的N和S原子同时吸附和仅N原子吸附在银簇上两种条件下的化学反应机理.用自然键轨道(NBO)理论和分子中的原子理论(AIM)分析了分子轨道间相互作用和成键特征.研究结果发现:该反应的关键在于氨基端两个甲基的脱去,在暗反应和光照条件下,两端吸附时第二个甲基脱去所需活化能均很高,分别为57.95、63.88 kcal/mol,表明光照在反应中没起到催化作用.暗反应条件下巯基端吸附起到助催化作用,反应为两端协同催化过程.光照条件下银簇两端协同催化过程表现得不明显.     

辣根过氧化物酶催化合成2，3-二氨基吩嗪及其光谱表征

用辣根过氧化物酶催化过氧化氢氧化邻苯二胺合成了2,3－二氨基吩嗪 ,并对反应条件进行了研究,而且用紫外－可见光谱、红外光谱以及元素分析法对该产物进行了表征,结果表明,产物为2,3－二氨基吩嗪。     

Synthesis and Solvent Polarity-Sensitive Photoluminescent Property of 4-Phenylethynyl-4'-Dimethylaminochalcone

以4-溴-4'-二甲氨基查尔酮和苯乙炔为原料,通过Sonogashira钯催化偶联反应合成了4-苯乙炔基-4'-二甲氨基查尔酮,并通过红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征.进一步研究了4-苯乙炔基-4’-二甲氨基查尔酮在不同极性的溶剂中的紫外可见吸收光谱和荧光光谱,结果表明该化合物具有极性敏感的发光特性.     

光致变色Schiff碱N,N’-双(水杨醛缩)-1,2-环己二胺的荧光光谱

用稳态和时间分辨荧光光谱研究了Ｎ,Ｎ’ 双水杨醛缩 １,２ 环己二胺（Ｎ,Ｎ’ ｂｉｓ（ｓａｌｉ ｃｙｌｉｄｅｎｅ） １,２ ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉａｍｉｎｅ,ＢＳＣ）在固态和四氯化碳、氯仿溶液中的光致变色行为。发现经过光照,ＢＳＣ的荧光光谱发生了明显、快速的改变,并且光致变色过程可重复进行。     

N—（2—（2‘—氨基—乙氨基）乙基）草酰甲酯胺合铜（Ⅱ）的合成及其红…

在水溶液中通过Ｎ－（２－（２’－氨基－乙氨基）乙基）草酰甲酯胺与硫酸铜反应合成了具有单核和桥联多核心１，１０－邻菲咯啉端接的标题配合物，测定了其红外光谱，并对主要的红外吸收带进行了归属。     

原子—分子离子反应N‘＋NH^＋（0,0）→N＋N’H＋（v‘,j’）的研究

由多体项展式法导出（ＮＮＨ）＾＋分子离子绵势能函数，用准经典轨线法研究了原子－分子离子反应Ｎ′＋ＮＨ＾＋（０，０）→Ｎ＋Ｎ′Ｈ＾＋（ｖ′，ｊ′）。结果表明，该反应为热中性有阈能的直接交换反应，阈能约为４８ｋｃａｌ／ｍｏｌ。依据对势能面的分析合理地解析了反应机理。     

聚酰亚胺LB膜的研究：Ⅰ聚酰胺酸N,N—二甲基十八胺前聚物的LB膜

聚酰胺酸Ｎ，Ｎ－二甲基十八胺是制备本身不具备两亲性的聚酰亚胺ＬＢ膜的前聚物。合成制备了均苯四酸二酐－４，４’－二胺基二苯酸Ｎ，Ｎ－二甲基十八胺，研究了它单分子膜的各异性，比较了伯胺和叔胺膜的不同，并用低角Ｘ射线衍射研究这前聚物ＬＢ膜分子的详细排列。     

原子──分子离子反应N＋NH~＋（0，0）→N_2（V’，j’）＋H~＋的准经典轨线的研究

用准经典轨线法研究原子－原子离子反应Ｎ＋ＮＨ＋（０，０）→Ｈ＋＋Ｎ２（ｖ’，ｊ’）。这是一个放能的无阈能反应，且存在平均振动能随初始平动能升高而线性下降的特点。基于对势能面的分析，成功地解释了反应机理。     

撞击诱导硝基甲烷分子第一步分解反应的动力学计算

本文基于分子温度与压强的关系,计算在不同压强下基态和最低三态硝基甲烷的分子温度,对应计算其沿着CN键裂解反应的热化学和动力学参数.发现基态的硝基甲烷沿着CN键的分解反应是吸热反应,不具自发性,反应转换温度为1550.2 K,平衡常数在80-1202 K温度范围内很低.最低三态的硝基甲烷沿着CN键的裂解是放热反应,反应的Gibbs自由能在80-2558.5 K范围内为负,有好的自发性,且反应较为彻底.298.15-2558.5 K温度范围内反应活化能随着温度的升高而改变,使反应速率随着温度的升高而急剧增大.对应硝基甲烷爆压15 GPa,其分子温度为4617.6 K,该温度下三态分子分解反应的反应速率为1.088×10~8cm~3·mol~(-1)·s~(-1).推算硝基甲烷沿着CN键分解反应混合物的终态温度,当混合物为硝基、甲基和基态的硝基甲烷分子时,反应的终温为1611.37 K,等效能为1676.47 cm~(-1).当混合物为硝基、甲基、基态和最低三态的硝基甲烷分子时,反应的终温为1184.79 K,等效能为1232.65 cm~(-1).两种情况下终态等效能都足以维持硝基甲烷分子沿C-N键裂解反应的发生.这个能量也足以导致混合物中的NO_2分解为NO和O,这与实验检测的结论相一致.     

高铁酸钾制备新方法与光谱表征

以次氯酸钙为原料制备了高纯度高铁酸钾,研究内容包括:高铁酸钾的性质反应温度对产率的影响,重结晶温度对产率的影响,反应时间对产率的影响,次氯酸钙用量对产率的影响。确定了反应温度为25℃,重结晶温度为0℃,反应时间为40 min,反应所需的次氯酸钙用量为理论用量的1.2倍,产率为75%以上。利用直接分光光度法对产物纯度进行了分析,测得产物纯度达到92%以上。论文以红外光谱法、紫外分光光度法、X衍射法对产物进行表征,证明以次氯酸钙为原料制得的产物为高铁酸钾。     

Variable Frequency Microwave Synthesis of Silver Nanoparticles

Synthesis of silver nanoparticles based on a polyol process and variable frequency microwave (VFM) was investigated. Comparing to a thermal method, the reaction by VFM radiation was much faster. The effects of silver nitrate concentration, poly(N-vinylpyrrolidone) (PVP) concentration, reaction time and reaction temperature were studied. It was found that the higher concentration of silver nitrate, longer reaction time and higher temperature increased the particle size while the higher concentration of PVP decreased the particle size.     

超声辐射油溶性氧化剂氧化燃料油中二苯并噻吩的研究

以油溶性过氧化羟基异丙苯(CHP)为氧化剂,Al2O3为催化剂,引入超声作用,以正辛烷为模拟油品对油中二苯并噻吩的氧化进行了研究。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、氧硫比、超声功率对二苯并噻吩(DBT)降解率的影响并进行了正交实验,结果表明,各因素影响程度大小依次为:反应温度>催化剂用量>超声功率>反应时间>氧硫比,在反应温度为70℃,反应时间为45 min,氧硫比为5:1,催化剂用量为0.3 g,超声功率为60 W的最佳氧化条件下,DBT的降解率达到了88.0%。     

Numerical studies on autoignition and detonation development from a hot spot in hydrogen/air mixtures

Detonation development inside spark ignition engines can result in the so called super-knock with extremely high pressure oscillation above 200?atm. In this study, numerical simulations of autoignitive reaction front propagation in hydrogen/air mixtures are conducted and the detonation development regime is investigated. A hot spot with linear temperature distribution is used to induce autoignitive reaction front propagation. With the change of temperature gradient or hot spot size, three typical autoignition reaction front modes are identified: supersonic reaction front; detonation development and subsonic reaction front. The effects of initial pressure, initial temperature, fuel type and equivalence ratio on detonation development regime are examined. It is found that the detonation development regime strongly depends on mixture composition (fuel and equivalence ratio) and thermal conditions (initial pressure and temperature). Therefore, to achieve the quantitative prediction of super-knock in engines, we need use the detonation development regime for specific fuel at specific initial temperature, initial pressure, and equivalence ratio.     

直接沉淀法中不同晶型钛酸锌的X射线粉末衍射研究

以Ti(SO4)和Zn(NO3)2·6H2O为原料,碳酸铵为沉淀剂,采用直接沉淀法制备了钛酸锌的粉体.探讨了反应条件对所得钛酸锌晶体结构的影响,并对样品进行了XRD和TG-DTA等分析.钛酸与碳酸锌分子生成的先后顺序影响得到的钛酸锌的结构.在钛酸优先生成的体系中,碳酸锌分子生成之后与周围足量的钛酸分子发生碰撞反应,由于钛酸优先生成且沉淀剂足量,碰撞反应充分且在碰撞反应中钛酸保持过量,反应生成了亚钛酸锌(Zn2Ti3O8).在碳酸锌优先生成的体系中,钛酸分子生成之后与周围足量的碳酸锌分子发生碰撞反应,由于碳酸锌优先生成且沉淀剂足量,碰撞反应充分且在碰撞反应中碳酸锌保持过量,反应生成了正钛酸锌(Zn2TiO4).另外,沉淀剂用量和反应温度都影响着最终产物的种类和晶型.沉淀剂用量越多、反应温度越高,越易于生成Zn2TiaO8或Zn2TiO4.只有在沉淀剂不足、反应温度较低的情况下,才能生成偏钛酸锌(ZnTiO3).     

二甲醚HCCI燃烧高温反应动力学分析

应用单区燃烧模型对二甲醚均质压燃燃烧的化学反应动力学过程进行了数值模拟研究。通过分析在内燃机压燃燃烧边界条件下二甲醚高温氧化反应过程中的关键基元反应速度、关键中间产物以及自由基的浓度随曲轴转角的变化,得到了二甲醚燃烧氧化的高温反应途经。结果表明,二甲醚均质压燃燃烧具有明显的两阶段放热特性,即低温反应放热和高温反应放热。高温反应阶段又可分为蓝焰反应阶段和热焰反应阶段,其中蓝焰反应阶段是甲醛氧化成CO的过程,热焰反应主要是CO氧化成CO2的过程。二甲醚氧化产物之一甲酸(HOCHO)在蓝焰反应阶段分解生成CO2。     

An efficient synthesis of 1,8-dioxo-octahydro-xanthene derivatives promoted by a room temperature ionic liquid at ambient conditions under ultrasound irradiation

The condensation reaction involving an aldehyde and diketone was efficiently promoted by the Ionic liquid, [Hbim]BF(4) (IL) as a reaction medium with methanol as co-solvent at ambient temperature under ultrasonic irradiation to afford the corresponding 1,8-dioxo-octahydro-xanthene (xanthene) derivatives in excellent yields. The advantages of this method include among others the use of a recyclable, non-volatile ionic liquid, which promotes this protocol under ambient temperature without the requirement of any added catalyst. The reaction times and yields are compared with p-TSA catalyzed synthesis of xanthenes under thermal conditions, which is also reported for the first time under our reaction conditions.     

Nitric oxide reduction by CO ON Rh(111): Temperature programmed reaction

The reaction of NO with CO on Rh(111) has been studied with temperature programmed reaction (TPR). Comparisons are made with the reaction of O₂ with CO and the reaction of NO with H₂. The rate-determining step for both CO oxidation reactions is CO(a) + O(a) → CO₂(g). Repulsive interactions between adsorbed CO and adsorbed nitrogen atoms lead to desorption of CO in a peak at 415 K which is in the temperature range where the reaction between CO(a) and O(a) produces CO₂(g). Thus the extent of reaction of CO(a) with NO(a) is less than that between CO(a) and O(a) due to the lower coverage of CO caused by adsorbed N atoms and NO. A similar repulsive interaction between NO(a) and H(a) suppresses the NO + H₂ reaction. CO + NO reaction behavior on Rh(111) is compared to that observed on Pt(111).     

DME/LPG混合燃料HCCI燃烧模拟

根据碳氢燃料化学反应系统具有层次结构的特性,本文通过分析二甲醚(DME)与液化石油气(LPG)的详细化学反应机理,构建了反映DME／LPG混合燃料均质压燃(HCCI)燃烧的详细化学反应机理．采用该机理应用单区燃烧模型对DME／LPG混合燃料HCCI燃烧的化学反应动力学过程进行了数值计算．计算结果与试验结果对比表明,所构建的DME／LPG混合燃料氧化的详细化学反应机理能够准确预测DME／LPG混合燃料的两阶段放热特性,对低温和高温着火始点的预测很好;但高温反应过程预测欠佳,高温反应机理需要改进．