羰基化合物分子距边矢量与其13C NMR δC的关系

通过对155个羰基化合物中羰基碳原子的¹³C NMR谱与其分子距离-边数矢量(MDE)、立体效应参数(γ 效应)关系的研究，发现羰基化合物羰基碳的¹³C NMR谱化学位移可表示为：
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δ_C=a+bμ₅₁+cμ₅₂+dμ₅₃+eμ₅₄+fγ
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此式不仅在一定程度上表明了羰基化合物¹³C NMR谱化学位移与其分子结构信息之间的关系，同时也提供了一种计算羰基化合物¹³C NMR化学位移的新方法，并对解析和预测其¹³C NMR谱提供了理论依据.      

甘草三萜内酯的13CNMR研究

本文讨论了24-羟基甘草内酯(1)甘草内酯乙酸酯(3)等甘草三萜类化合物的¹³CNMR谱、对其化学位移进行了指定。结果表明,1和3均系18β-构型,可由C₁₂和C₁₀特征化学位移识别。这些化合物密集谱线的多重性由质子宽带去偶,单频偏共振去偶和PRFT(Partially Relaxed FT)谱比较分析完成。选择适当的脉冲间隔,可由PRFT谱方便地识别这些化合物的季碳,CH,CH₂和CH₃。     

N-(2-苯基-1,2,3-连三唑-4-甲酰基)-N′-芳基硫脲的13C NMR谱的研究

研究了最近合成的6种N-(2-苯基-1,2,3-连三唑-4-甲酰基)-N′-芳基硫脲新化合物. 通过测定6种新化合物的¹³C NMR和DEPT谱等,对其结构进行了确定,并对其 全部谱峰做出归属;并给出了这类新化合物中苯的两个新取代基(R₁ 和R₂ )的取代参数;同时,讨论了化学位移与分子结构间的一些关系.     

取代苯甲酰卤羰基17O-NMR化学位移的研究

按照苯甲酰氯、苯甲酰氟和苯甲酰溴三类化合物,提出了一个计算这三类化合物羰基¹⁷O-NMR化学位移的公式：δ_cal=δ_0n+C×(Δ_o+Δ_m+Δ_p),通过线性回归法确定了13种取代基参数,经回归检验表明该公式的置信度为99.5%,与实验值的偏差Δδ在5.0以内的羰基¹⁷O-NMR化学位移计算值在90%以上.     

离子性指数、极化效应指数与醇13C NMR δC的关系

通过对64个饱和醇类化合物中348个碳原子的¹³C NMR谱化学位移与其部分结构参数关系的研究，发现各个碳原子的¹³C NMR谱化学位移与离子性指数(INI)、极化效应指数(PEI)以及结构信息参数[Nⁱ_H(i=α、β、γ)和γ_OH]的关系可表示为： 
δ_C=[-2.3-0.8577(INI)+10.623 3(∑PEI)+0.563 0(INI/∑PEI) -0.420 8(∑PEI/INI)     

含羟基化合物的17O-NMR化学位移研究

在系统地归纳总结前人对含羟基化合物¹⁷O-NMR化学位移研究成果的基础上，按伯、仲、叔醇，i-R-OH型化合物(i-R表示与羟基直接相连的原子为非链状烷烃碳原子的取代基)及苯酚类等五大类，提出了计算含羟基化合物¹⁷O-NMR化学位移的公式：δ_cal=δ₀+∑a_iΔδ_i，并通过 线性回归法结合最小二乘法得到15种计算醇和羧酸中羟基¹⁷O-NMR化学位移时采用的取代基参数和23种计算 酚羟基¹⁷O-NMR化学位移时采用的取代基参数，计算结果分别以伯、仲、叔醇、i-R-OH型化合物四类140种化合物和60种酚类在化合物为样本点作回归检验，置信度均为99.5% ，计算误差Δδ小于5(相对误差小于0.5%)的¹⁷O-NMR化学位移计算值均在90 %以上.      

脂肪胺类化合物氨基15N NMR化学位移规律的研究

提出了计算脂肪胺类化合物的¹⁵N NMR化学位移的经验公式：δ_cal（¹⁵N）=-380.2+ΣΔα+ΣΔβ+ΣΔγ+ΣΔδ+ΣC,结合最小二乘法通过线性回归得到了11种取代基参数,计算结果以133种化合物的133个¹⁵N NMR化学位移数据为样本点进行回归检验,置信度为99.5 %,约有94.7 %的¹⁵N NMR化学位移计算值的计算误差小于5.0（相对误差小于0.5 %）.     

二正丁基锡(IV)基羧酸酯的谱学表征

合成了10个二正丁基锡(IV)基羧酸酯化合物{[ⁿBu₂Sn (O₂CR)]₂O}₂(A1~A5)和ⁿBu₂Sn (O₂CR)₂(B1~B5)(R=1:CCl₃;2:CHCl₂;3:CH₂Cl;4:PhCH=CH;5:2,2,3,3-四甲基环丙基),其中A4、A5和B5为新化合物,对它们进行了元素分析和IR及、¹H、¹³C、¹¹⁹Sn NMR谱表征,重点讨论了¹³C和¹¹⁹Sn NMR谱的谱学特征及化学位移值与母体酸的PKa值大小的关系,并在此基础上推测了它们分子结构。     

几类新型含硅唑类化合物1H NMR研究

讨论了4种新型含硅唑类化合物的¹H NMR谱,它们是1-三甲基硅氧基-1-芳基(叔丁基)-2-唑基乙烷(1:1,2,4-三唑;2:咪唑;3:苯并三唑;4:苯并咪唑).芳基对Me₃SiO的化学位移影响很小,而不同唑基屏蔽作用的差异影响Me₃SiO的化学位移,其影响的次序为: 此结果得到了分子力学计算的证实. 化合物1中1位次甲基质子的化学位移(δ_H)与芳基对位取代基的取代基常数σ_p存在良好的线性关系,     

含R2NCS2配体的Mo(W)-Cu-S簇合物的1H NMR研究

报道了十一个含R₂NCS₂配体的Mo (W)-Cu-S簇合物的,¹H NMR研究结果,表明异金属簇合物导致配体中α-H的NMR谱线严重加宽.对谱线的位移,化合物的结构及配位键键长L_Cu-s之间的关系也作了讨论.     

3（或）4—取代苯甲亚氨酸酯中取代基效应的^13C—NMR研究

本文测定了三个3(或4)-取代苯甲亚氨酸乙酯(1)和八个N-氰甲基-3(或4)-取代苯甲亚氨酸乙酯(2)的~(13)C-NMR谱。归属了1 和2和各碳化学位移。求得了的取代基化学位移(substituent Chemical Shift,SCS)。碳-13化学位移与单取代苯的取代基化学位移(SCS)的相关分析表明:4-取代苯甲亚氨酸酯1 b～g和2b～e中,除C_(2,6)外,其他各芳碳的化学位移值与加和规则基本相符;3-取代苯甲亚氨酸酯1h～j和2f～h中,除C_1外,其他各芳碳的化学位移值与加和规则基本相符。另外,本文还进行了碳-13化学位移与σ_(I)/σ_(R)~O和F/M的双参数相关分析。     

天然产物喹啉生物碱13C NMR谱的经验计算

本文基于化学位移加和性理论,建立了一个经验公式,利用所得公式计算了9个化合物的δ_C值,计算值与文献值符合良好,并对32个化合物的¹³C NMR化学位移进行了预测。     

相对化学位移值：获得CH基团中氢原子精确化学位移值的一种简单方法

为了解决CH基团中氢原子的精确化学位移值的问题,引入相对化学位移值概念．内标法和外标法用于测量全浓度范围的N-甲基乙酰胺水溶液．对于同一个分子来说,选择分子内某个基团的氢原子化 学位移作为一个标准值,得到的其它基团氢原子相对化学位移值随温度和浓度的变化是和测试方法无关的．     

AT1受体拮抗剂缬沙坦化学位移的量子化学计算研究

核磁共振波谱实验能够通过谱峰化学位移归属确定化合物分子结构,同时理论计算预测化学位移有助于核磁共振对化合物的谱峰归属. 该文基于李芳等人的核磁共振实验以及分子动力学模拟结果,采用量子化学方法预测了缬沙坦（Valsartan）在SDS胶束中2种构象的化学位移. 通过比较不同量子化学方法和基组的计算结果,特别是采用了ONIOM模型考虑了胶束环境对药物分子化学位移的影响,表明Valsartan在SDS胶束溶液中所存在的2种构象可以通过理论计算加以区分,且这2种构象的化学位移理论预测值与NMR实验值吻合得很好. 本工作表明在计算复杂体系化合物的化学位移时,理论模型应该考虑环境效应的影响.     

High-resolution heteronuclear correlation spectroscopy in solid state NMR of aligned samples

A new two-dimensional scheme is proposed for accurate measurements of high-resolution chemical shifts and heteronuclear dipolar couplings in NMR of aligned samples. Both the (1)H chemical shifts and the (1)H-(15)N dipolar couplings are evolved in the indirect dimension while the (15)N chemical shifts are detected. This heteronuclear correlation (HETCOR) spectroscopy yields high-resolution (1)H chemical shifts split by the (1)H-(15)N dipolar couplings in the indirect dimension and the (15)N chemical shifts in the observed dimension. The advantages of the HETCOR technique are illustrated for a static (15)N-acetyl-valine crystal sample and a (15)N-labeled helical peptide sample aligned in hydrated lipid bilayers.     

The 15N chemical shifts in mixed NB2Si and NBSi2 environments of Si3B3N7--a theoretical investigation

Nuclear magnetic resonance (NMR) chemical shifts in solids may be calculated by ab initio methods approximating the solid state by molecular clusters. We employed this technique to obtain estimates of (15)N chemical shifts in NB(2)Si and NBSi(2) environments in the solid state. Such nitrogen environments are found in amorphous (Si/B/N-)ceramics which exhibit very interesting features such as high thermal and mechanical stability. We based our calculations on cutouts of hypothetical Si(3)B(3)N(7) crystals suggested by Kroll and Hoffmann [Silicon boron nitrides: hypothetical polymorphs of Si(3)B(3)N(7), Angew. Chem. Int. Ed. 37 (1998) 2527]. Taking the systematic errors of our calculations into account we expect the chemical shifts in NBSi(2) environments around -293+/-5ppm. Chemical shifts in NB(2)Si environments are expected at -272+/-6ppm. The range of the calculated chemical shifts in NBSi(2) environments coincides with experimental chemical shifts in molecular compounds. Experimental chemical shifts of NB(2)Si nitrogen in molecules appear at lower field than our calculated chemical shifts in the solid state.     

甲醛缩氨基脲及其有关化合物的15N和13C核磁共振研究

本文测定了12个甲醛缩氨基脲类化合物的¹⁵N和¹³C NMR谱,研究并对比了不同取代基对¹⁵N和¹³C化学位移的影响,结果表明:¹⁵N化学位移对分子结构和取代基的电子效应更加敏感,变化范围更大.对N-苯甲醛缩氨基脲¹⁵N化学位移与Hammatt取代常数σ的相关性进行了研究,并与苯胺的取代效应作了对比.     

莰烯衍生物的1H、13C-NMR及UV研究

本文用¹H、¹³C NMR及UV对六个莰烯衍生物进行了研究,给出了全部¹³C谱线和部分¹H谱线的归属。对¹³C、¹H化学位移进行了关联,获得了近乎直线的¹³C-¹H相关图。结果表明,¹³C化学位移与UV λ_max无必然联系,而与电荷密度密切相关。本文对此进行了讨论。     

生物活性有机磷化合物31P NMR化学位移的计算

利用统一计算公式,计算了106个各类开环有机磷化合物的化学位移值,与文献值比较吻合.结果表明:统一计算公式比以往各种化学位移计算方程具有更普遍的意义.核外电子云球对称效应是影响³¹P NMR化学位移的主要因素之一.     

Mechanisms responsible for chemical shifts of core-level binding energies and their relationship to chemical bonding

A comprehensive review of different mechanisms which contribute to the chemical shifts of core-level binding energies, BEs, is made. A principle focus is on showing how the mechanisms can be used to relate the BE shifts to features of the chemical bonding and chemical interactions in the studied system. Several initial state mechanisms are identified; while some are well known, the importance of others has been only recognized fairly recently. A theoretical framework is presented which places the analysis and interpretation of these BE shifts on a firm foundation. A rigorous definition and distinction of initial and final state effects is presented. This definition is applied to show that initial state effects are often the dominant factors for the chemical BE shifts. It is also shown that, in many cases, theoretical approaches involving the use of constrained variations can permit a clear and definitive separation of the contributions of the different mechanisms. Several representative applications to the analysis and interpretation of core-level BE shifts are described which show how the theoretical methods of analysis can be used to identify the mechanisms important for the BE shifts. Often more than one mechanism makes an important contribution to the shifts and it is common that the contributions will be canceling. When all of the relevant mechanisms are taken into account in the analysis of the BE shifts, these shifts do provide valuable information about the chemical bonding and electronic structure of the materials being studied. The mechanisms presented and the theoretical frameworks described provide a unified view of BE chemical shifts.