单异硫氰基3∶1不对称酞菁锌的光谱性质研究

测定了三种含异硫氰基3∶1不对称酞菁锌配合物(RO)6(NCS)PcZn(Ⅱ)(R=n-C4H9;n-C5H11;n-C10H21)在五种有机溶剂中的电子吸收光谱,研究了取代基和溶剂对吸收光谱的影响和规律.同时测定它们在有机溶剂中的荧光发射光谱,研究了外部取代基、溶剂和浓度对最大发射波长及荧光强度的影响规律,发现此类配合物具有特定的荧光效应,有望成为光动力诊断和治疗的有效光敏剂.     

某些金属酞菁配合物的单体电子吸收光谱和荧光光谱

研究了某些金属酞菁配合物在单体状态下的电子吸收光谱和荧光光谱,并探讨了溶剂、中心离子和取代基的影响效应。     

四取代酞菁金属配合物的紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱研究

报道了16种含哌嗪或含哌啶四取代酞菁金属配合物{R4PcM,R-2-[4-(2-磺基乙基)哌嗪-1-基]乙氧基(SPEO-)、2-(哌啶-1-基)乙氧基(PEO-);取代位置分别在α位和β位: M=Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),C_u(Ⅱ)}的UV-Vis吸收光谱和荧光发射光谱的测定,探讨了中心金属离子、取代基种类及其取代位置、溶剂等因素对酞菁金属配合物UV-Vis吸收光谱和荧光发射光谱性质的影响.结果表明:R4PcM的Q带λmax落在681～718nm范围内,与相同中心金属离子的无取代酞菁金属配合物(669～671 nm)比较都发生了不同程度的红移,荧光发射光谱与UV-Vis吸收光谱呈镜像关系,特别的是两种β位取代中心金属离子为zn(Ⅱ)的酞菁金属配合物[β-(SPEO)4PcZn,β-(PEO)4PcZn]具有极高的摩尔消光系数、较大的荧光量子产率和较长的荧光寿命,有望开发成新型的光动力诊疗用光敏剂.     

四氮杂芳氧基取代酞菁金属配合物的UV-Vis吸收光谱研究

测定了6个系列18种四氮杂芳氧基取代酞菁金属配合物(R4PcM,R=4-吡啶氧基、8-喹啉氧基、2-甲基-8-喹啉氧基;取代位置分别为:a位及β位;M=Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ))的UV-Vis吸收光谱.探讨了中心金属、取代基种类及取代位置、溶剂对酞菁金属配合物UV-Vis吸收光谱中Q带最大吸收波长(λmax)的影响,实验结果表明:标题配合物的Q带λmax在680 nm左右;与相同中心金属无取代酞菁金属配合物(669～671 nm)比较,标题配合物的Q带λmax都发生了不同程度的红移;当取代基在α位时其种类对标题配合物Q带λmax 的影响较在β位时显著,且相同取代基及中心金属的α位取代配合物的Q带λmax较β位取代配合物的红移更为明显;中心金属、溶剂对标题配合物的Q带λmax 影响不明显.     

稀土离子（Sm3+）有机配合物的合成及光谱性能的研究

本文合成了稀土离子（Sm3+）的三种β二酮类二元有机配合物Sm(HFA)3，Sm(TTA)3和Sm(DBM)3.对配体HFA，HTTA和DBM及配合物Sm(HFA)3，Sm(TTA)3和Sm(DBM)3的吸收光谱和荧光光谱进行了测试与分析.发现Sm(HFA)3和Sm(TTA)3在645 nm处（对应Sm3+的4G5/2→6H9/2跃迁）有很强的荧光峰，可以观察到明显的红色荧光.并且分析了配合物和配体的能级结构、配体的取代基、配体结构对称性以及C-H键含量对配合物光谱性能的影响，证明了HTTA是Sm3+发红色荧光的优良配体.     

非离子型微乳液对荧光猝灭法测定微量镍的增敏作用

在硼砂－盐酸缓冲液中,Triton X-100/n-C5H11OH/n-C9H20/H2O微乳液或Triton X-100/H2O胶束体系中,水杨基荧光酮（SAF）与镍具有荧光猝灭特性,本文研究了微乳液介质体系中,以SAF作荧光剂,用荧光猝灭法测定微量镍的方法,实验结果表明,与相应的胶束介质体系比较,Triton X-100/n-C5H11oH/n-C9H20/H2O微乳液介质体系中,该法测定灵敏度高,选择性好,可直接用于水样中痕量镍的测定,测定结果令人满意。     

四（3,4-亚甲二氧基苯基）卟啉的合成及光谱分析

研究了以3,4-亚甲二氧基苯甲醛和吡咯为原料合成四（3,4-亚甲二氧基苯基）卟啉的方法,探索了溶剂、催化剂等反应条件对合成的影响。新化合物结构分别被UV-Vis,IR,1H NMR及元素分析所证实。利用紫外-可见分光光度法和荧光光谱法研究了四（3,4-亚甲二氧基苯基）卟啉在四氢呋喃（THF）、丙酮、氯仿、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）4种溶剂中的光谱性质。     

N-芳基-N＇-（4-乙氧基苯甲酰基）硫脲衍生物阴离子识别性能的光谱研究

利用紫外-可见吸收光谱及^1H NMR考察了两种N-芳基-N＇-（4-乙氧基苯甲酰基）硫脲作为受体分子与F^-，Cl^-，Br^-，I^-，CH3COO^-，H2PO4^-，HSO4^-，NO3^-等阴离子的作用。结果表明，客体阴离子F^-，CH3COO^-，H2PO4^-可以与该类受体分子形成氢键配合物，溶液颜色由无色转变为黄色，而加入其他阴离子则无变化。测定了主客体配合物的稳定常数和化学配位比，对苯环上不同取代基的受体分子与不同阴离子客体的识别作用以及同一受体对不同阴离子的识别作用进行了比较，其识别性能呈现规律性变化，提出了可能的配合物的结合模式。     

铽（Ⅲ）的双亚砜配合物的荧光性质

测量了双（苯基亚砜）乙烷、双（苯基亚砜）丙烷，双（苯基亚砜）丁烷和铽（Ⅲ）的配合物的吸收光谱和荧光光谱及其寿命，讨他配体性质，阴离了了及镧系离子对铽（Ⅲ）配合物荧光性质的影响。     

Ru(bpy)32+配合物及bpy上双取代基效应的DFT法研究

报道Ｒｕ（ｂｐｙ）＾２＋３配合物取代基效应的量子化学密度泛函（ＤＦＴ）法研究的结果。探讨Ｒｕ（ｂｐｙ）＾２＋３的三个配体ｂｐｙ（２,２’－联二吡啶）被取代基（－ＮＨ２,－ＯＨ,－ＮＯ２）对位双取代后对配合物电子结构及相关性质,如配位键长、光谱性质等的影响规律,为该类配合物的合成及性质分析提供理论参考。     

不同溶剂中番茄红素的荧光光谱及其特性研究

用970CRT荧光光度计测定了番茄红素在正己烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、氯仿、丙酮和苯等6种溶剂中的荧光光谱以及番茄红素在四氢呋喃溶液中不同浓度下的荧光光谱。对所测光谱分析得出:6种溶剂中荧光光谱的最大峰值波长(λmax)分别为542.5 nm5、48.2 nm5、55.0 nm、555.7 nm、556.4 nm和565.7 nm,由于溶剂效应,随溶剂极性由小到大,荧光光谱的最大峰值波长(λmax)逐渐红移,由这些峰值波长计算得出相应的番茄红素分子在6种溶剂中的跃迁能ET分别为220.5 kJ/mol2、18.2 kJ/mol2、15.6 kJ/mol2、15.3 kJ/mol2、14.9 kJ/mol和211.5 kJ/mol,可见跃迁能ET也随溶剂极性增大而降低;当番茄红素在四氢呋喃溶液中的质量浓度低于50μg/ml时,溶液的荧光强度随溶液浓度增加而增大,当质量浓度高于50μg/ml时,由于番茄红素的激发态分子与基态分子相互作用,荧光强度反而减小;在浓度低于80μg/ml的溶液中,番茄红素的荧光光谱除最大峰值外还有三个较小峰值,据此计算得出相应的番茄红素分子的跃迁能分别为E(T1)=278.2 kJ/mol、E(T2)=260.2 kJ/mol和E(T3)=239.3 kJ/mol。     

激发态质子转移分子2-(2''-羟基苯基)苯并噻唑在不同溶剂中的光谱特性

观测了2-(2’-羟基苯基)苯并噻唑(HBT)在不同极性溶剂中的吸收光谱和荧光光谱,详细研究了溶剂极性对HBT发生激发态分子内质子转移(ESIPT)影响的机制。吸收光谱表明在常态条件下,HBT在各种溶剂中都以烯醇式构型和酮式构型共同存在,但以烯醇式构型占绝大多数。荧光光谱表明在纯环己烷溶剂中,HBT被紫外光激发时,绝大多数烯醇式构型发生ESIPT转变为酮式构型,分子的ESIPT效率最大。在含有乙醇的极性溶剂中,HBT烯醇式会形成溶剂化的烯醇式构型,阻碍分子发生ESIPT反应。溶剂中乙醇含量愈多极性愈强,溶剂化烯醇式的成份就愈多,HBT的ESIPT效率就愈低。以400 nm光激发HBT溶液时,在510 nm处发现酮式构型荧光,从而确认了400 nm处的弱吸收是酮式构型的吸收;且在436和456nm处还有新的荧光峰,分析其可能来源于酮式构型去质子化阴离子的发射。     

溶剂极性对1，5-二羟基蒽醌分子双质子转移过程的影响

具有激发态分子内双质子转移特性的分子在荧光传感器、激光材料、生物分子探针等领域具有广泛的应用. 羟基蒽醌作为蒽醌类化合物是自然界中广泛存在且具有质子转移特性的次级代谢物,其衍生物已被广泛研究并成功应用于染料、免疫增强和抗癌药物. 近年来,1,5-二羟基蒽醌(1,5-DHAQ)作为一种具有两个分子内氢键的羟基蒽醌衍生物受到了广泛的关注. 本文采用飞秒瞬态吸收光谱结合含时密度泛函理论方法研究了溶剂极性对1,5-DHAQ分子激发态分子内双质子转移过程的影响. 1,5-DHAQ分子在甲苯、四氢呋喃和乙腈溶剂中的稳态荧光光谱表明,溶剂极性的改变对1,5-DHAQ的荧光峰位置产生了影响. 瞬态吸收光谱表明,溶剂极性的增大加快了质子转移的速率. 超快动力学拟合结果表明,溶剂极性的增大有助于加快1,5-DHAQ分子中的激发态分子内双质子转移过程. 此外,通过理论计算得到的势能曲线分析表明质子转移的能垒随着溶剂极性的增加而逐渐减小,从而促进1,5-DHAQ分子激发态分子内双质子转移过程的发生,这进一步验证和解释了实验结果. 本工作有助于开发和合成更稳定、高效的羟基蒽醌衍生物.     

Analysis of the Effects of Protic,Aprotic, and Multi-Component Solvents on the Fluorescence Emission of Naphthalene and its Exciplex with Triethylamine

The emission spectra of naphthalene (NP)–triethylamine (TEA) systems were measured under steady-state illumination conditions in some protic and aprotic solvent-tetrahydrofuran (THF) mixtures. The fluorescence spectrum of the NP–TEA system in THF could be separated into two component bands (band A at 329 nm (fluorescence of NP) and band B at 468 nm (emission from an intermolecular exciplex)). The intensities of bands A and B decreased with increasing solvent polarity. The intensity of band B also decreased owing to the hydrogen-bonding interaction between TEA and protic solvents, but in this case the intensity of band A increased. The decrease in the intensity of band A with increasing solvent polarity is considered to be caused by the enhanced formation of an ion-pair parallel to the formation of an exciplex with increasing solvent polarity. The decrease in the intensity of band B is considered to be caused by the enhanced formation of ion-pair both parallel to and through the formation of the exciplex. The increase in the intensity of band A and the decrease in that of band B upon the addition of protic solvents is caused by the decrease in the concentration of free TEA. Acetonitrile only has a polar effect and trichloroacetic acid only has a hydrogen-bonding (protonation) effect, while alcohols have both the effects.     

脱氢枞酸基D-A型分子的合成、空间构型及光谱性能

对三苯胺进行溴代和C-N偶联反应合成4-萘基三苯胺(a)，对脱氢枞酸进行酯化、溴代、硝化、还原和C-N偶联反应合成13-[N,N-(4-萘基苯基)-苯基]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯(b)及13-[N,N-双(4-萘基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯(c)两个化合物，通过1H MNR，13C MNR及MS对化合物的结构进行表征。为了研究化合物结构与光谱性能之间的关系，首先利用Gaussian 09程序采用密度泛函DFT/B3LYP方法，对三个化合物的空间构型进行全优化，得到它们的键长、键角和二面角，对比发现脱氢枞酸骨架和萘环的引入会影响化合物的共平面性，而萘环的引入会增大化合物的共轭程度。光谱性能方面，研究了三种化合物在甲醇、二氧六环、四氢呋喃、二氯甲烷和环己烷这5种极性逐渐减小的溶剂中的荧光发射光谱和紫外吸收光谱。结果表明，在荧光光谱中，化合物a，b和c在不同极性溶剂中最大荧光发射波长均有不同程度位移，在甲醇中最大，在环己烷中最小，但是位移并非随着极性的增大而只发生红移，在二氯甲烷、四氢呋喃和二氧六环3种极性依次增大的溶剂中，a，b，c的荧光发射波长均随着溶剂极性的增大而发生较大程度的蓝移；在同一溶剂中，化合物b和c相对于a的荧光发射波长依次发生红移，c的红移程度与b差距不大。紫外吸收光谱中，三个化合物在不同极性溶剂中的最大吸收波长也有差异，在200～250 nm区间，三个化合物均在二氯甲烷中有较大位移，在300～350 nm区间，在甲醇中位移较大，而在250～300 nm区间，最大吸收波长差别不大；在同一溶剂中，它们在300～350 nm区间的最大吸收波长差别较大，化合物c较a红移26 nm。结合结构优化所得数据可以证明，化合物的共轭程度对荧光发射光谱和紫外吸收光谱均有影响，而共平面性对荧光发射光谱影响较大。化合物a，b和c在不同极性溶剂中荧光发射光谱和紫外吸收光谱的较大变化，表明它们有明显的溶致变色行为，具有作为分子探针探测外部环境极性大小的潜能。     

Photophysical properties of tris-methoxycoumarin derivative of a cryptand

The paper reports the photophysical studies of a macrobicyclic cryptand where the three secondary amino nitrogen have been derivatized with methoxy coumarin in various solvents at room temperature and at 77 K. The system having (F-S)₃-R configuration (where F is fluorophore, S is CH₂ spacer and R is receptor unit) shows intramolecular PET from the receptor nitrogen atoms of the cryptand moiety to the coumarin units reducing the fluorescence quantum yield and lifetime of coumarin in the ligand. However, the fluorescence intensity is enhanced in presence of protons and Zn⁺² ion in dry THF medium. Metal ions like Cu(II) and Co(II) quench the fluorescence. Presence of protons induces a greater enhancement of emission intensity implying all the nitrogen lone pairs responsible for PET are protonated. Another interesting feature of this ligand is that it exhibits room temperature phosphorescence (RTP) apart from exhibiting PET. The observation of RTP has not been reported earlier for any other coumarin derivative.     

一种新型的蓝光发射材料δ-Alq3的制备与光谱分析

制备了一种新型的蓝光发射材料δ-Alq3,测试了其红外吸收光谱、X射线衍射谱、紫外-可见光吸收光谱、光致发光光谱和电致发光光谱,并通过与δ-Alq3的光谱性能的比较,研究了Alq3分子空间结构与光谱性能之间的关系.结果表明:δ-Alq3分子空间结构经过真空加热发生变化,生成对称性较差的δ-Alq3;分子空间结构的改变引起Alq3分子中酚环电子云密度的降低和相邻分子间的共轭效应的减弱,导致在紫外-可见吸收光谱中δ-Alq3长波段的π-π*电子跃迁吸收峰向短波方向的移动,在光致发光光谱中δ-Alq3的最大发射峰波长为480 nm,比α-Alq3的最大发射峰波长(515 nm)蓝移35 nm,在电致发光光谱中α-Alq3和δ-Alq3的最大发射峰波长都为520 nm.     

荧光产生时间与荧光峰值波长关系的研究

用激光诱导荧光(LIF)方法对芳香族化合物蒽进行了时间分辨谱研究，介绍了所用测试系统的组成和测试方法，获得了蒽的荧光强度-波长-时间三维立体图、峰值荧光时间图、等高图，并对实验结果进行了分析。研究表明，荧光产生的时间与峰值波长有关系，长波早于短波。     

光谱法研究EGCG-Cu(Ⅱ)与ctDNA的相互作用

研究了EGCG-Cu(Ⅱ)-ctDNA系统的荧光光谱,电子吸收光谱和共振光散射光谱(RLS).与EGCG-Cu(Ⅱ)二元配合物比较,EGCG-Cu(Ⅱ)-ctDNA三元体系光谱显示以下特征:(1)荧光光谱的发射位置没有变,荧光强度显著增强,并且三元体系的荧光强度随着DNA浓度增大而增大.在适宜的条件下,Cu(Ⅱ)-EGCG配合物有望成为检测ctDNA的荧光探针;(2)电子吸收光谱有明显的增色效应;(3)共振光散射强度也增强.三种光谱的特征显示,EGCG-Cu(Ⅱ)配合物与核酸之间主要依靠插入作用和静电引力结合.由于配合物的插入,使系统的荧光强度增强,而静电作用使其电子吸收光谱和共振光散射光谱产生增色效应.酸度和离子强度对三元系统荧光强度的影响也进行了实验和讨论.     

新的植物毒素蒜头果蛋白的荧光光谱研究

蒜头果蛋白(Malanin)是从我国稀有植物蒜头果中分离纯化出的一种具有高细胞毒性的蛋白质.用荧光光谱法研究在温度、酸度,有机溶剂、表面活性剂、变性剂及荧光猝灭剂等不同条件对蒜头果蛋白溶液构象的变化.实验表明,Malanin在天然状态下荧光发射峰位于340 nm处·色氨酸(Trp)残基较大程度位于Malanin分子的疏水区.十二烷基硫酸钠、异硫氰酸胍、丙烯酰胺和碘化钾的加入均可使Malanin的分子构象发生变化,导致分子内Trp残基的荧光猝灭.异硫氰酸胍的加入使Trp残基的荧光发射峰位明显红移,表明位于Malanin分子较疏水环境内的Trp残基相对外露.