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共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 124 毫秒

1.  在水-四氢呋喃中纤维素转化为5-羟甲基糠醛及副产物鉴定  
   石宁  ;刘琪英  ;王铁军  ;张琦  ;涂军令  ;马隆龙《化学物理学报(中文版)》,2014年第6期
   在酸性条件下,水-四氢呋喃混合溶剂中转化纤维素制备了平台化合物5-羟甲基糠醛(HMF).在纤维素浓度仅为2.4wt%时,可以得到38.6%的HMF,但是随着纤维素浓度的增加,胡敏素和乙酰丙酸成为主要产物.利用液相色谱-多级串联质谱联用技术检测到了分子式为C9H16O4、 C10H14O4、 C11H12O4、C12H10O5 和C12H16O8的一系列副产物.C9H16O4是通过四氢呋喃开环为1,4-丁二醇再与乙酰丙酸酯化反应得到,而C10H14O4是通过四氢呋喃开环后与HMF醚化得到.C11H12O4是由5-羟甲基糠醛与乙酰丙酸发生酯化反应得到,C12H10O5是由HMF自身醚化得到,而C12H16O8是HMF与葡萄糖经过缩醛反应得到.HMF的自身醚化反应及HMF与1,4-丁二醇的醚化反应是主要的副反应.    

2.  糠醛在Pt(111)表面的吸附和脱碳反应  
   倪哲明  夏明玉  施炜  钱萍萍《物理化学学报》,2013年第29卷第9期
   采用广义梯度近似的密度泛函理论并结合平板模型的方法, 优化了糠醛分子在Pt(111)面的吸附模型,并探究了糠醛脱碳反应形成呋喃的机理. 结果表明: 吸附后糠醛分子环上的C―H(O)键及支链―CHO相对于金属表面倾斜上翘, 分子平面被扭曲, 易于呋喃的形成; 同时, 糠醛分子向Pt表面转移电子0.765e, 环中的大π键与Pt(111)表面的d轨道发生较强的相互作用, 使得糠醛的芳香性被破坏, 环上的碳原子呈现准sp3杂化. 此外, 对糠醛脱碳反应中的各反应步骤进行过渡态搜索, 通过比较各步骤的活化能, 得出糠醛更易先失去支链上的H形成酰基中间体(C4H3O)CO, 中间体继续脱碳加氢形成产物呋喃. 该过程的控速步骤为(C4H3O)CO*+*→C4H3O*+CO* (*为吸附位),活化能为127.65 kJ·mol-1.    

3.  催化量OP乳化剂促进THF-FER沸石晶化作用的研究  
   高放  程晓维  汪靖  郭娟  周伟正  龙英才《化学学报》,2006年第64卷第14期
   以四氢呋喃(THF)为模板剂, 在添加催化剂量OP乳化剂(C8H17C6H5O(CH2CH2O)10OH, 分子量662)的THF-Na2O-SiO2-Al2O3-H2O反应物体系中研究纯相FER沸石的结晶, 并通过粉末X射线衍射(XRD), 扫描电子显微镜(SEM), 13C交叉极化(CP)及27Al魔角旋转核磁共振谱(MAS NMR), X射线荧光散射光谱(XRF), 氮吸附等手段进行表征. 体系中催化剂量OP乳化剂对THF-FER沸石结晶过程具有促进作用, 可明显降低结晶温度, 缩短晶化时间, 有效抑制杂晶相MOR沸石的共生.    

4.  AlCl3催化玉米秸秆中半纤维素的选择性转化  
   易剑  何婷  蒋智成  李建梅  胡常伟《催化学报》,2013年第34卷第11期
   研究了AlCl3 催化剂作用下, 水热体系中玉米秸秆中半纤维素组分在温和条件下的选择性转化. 详细考察了反应温度、反应时间和AlCl3用量对半纤维素选择性转化的影响. 原料及反应后的固体残渣分别采用化学滴定、X射线衍射和扫描电镜进行表征. 结果表明, 140 ℃下反应1 h可转化玉米秸秆中的大部分半纤维素, 转化率为85.1%;而玉米秸秆中的绝大部分纤维素和木质素组分仍保留在固体残渣中, 此时纤维素和木质素的转化率分别为10.7%和23.9%. 半纤维素转化的主要液体产物为木糖, 同时含有一些乙酸和糠醛. 升高温度, 将滤液进行进一步反应可促进木糖的转化. 在水/四氢呋喃反应体系中, 滤液的进一步反应有利于乙酰丙酸、甲酸和糠醛的生成. 固体酸催化剂γ-Al2O3/SO42-的加入可进一步提高糠醛的收率.    

5.  水-四氢呋喃混合溶剂中硫酸氢钠催化生物质转化制备5-羟甲基糠醛及糠醛  
   石宁  刘琪英  王铁军  张琦  马隆龙  蔡炽柳《化学物理学报》,2015年第28卷第5期
   报道了在水-四氢呋喃组成的混合溶剂中,采用硫酸氢钠催化各种生物质原料(玉米芯、玉米秸秆、麦秆、稻秆和甘蔗渣)制备重要的生物质基平台化学品5-羟甲基糠醛和糠醛的研究. 考察了反应温度(160~200 oC)、反应时间(30~120 min)、水与四氢呋喃的溶剂比例(1:1~1:10)和原料质量分数(2.4wt%~11.1wt%)等反应工艺的影响.在优化的工艺条件下(190 oC, 90 min, 10:1 THF:H2O),转化玉米芯得到了47mol%的HMF和56mol%的糠醛. 此外,原料中的木质素也被有效地转化为有机溶木质素.    

6.  新型间苯二酚杯芳烃硫脲衍生物对阴离子的识别  被引次数:1
   戈云  刘莉  王云艳  颜朝国《化学学报》,2005年第63卷第6期
   通过间苯二酚杯芳烃连续三步反应, 以较高产率合成了分子中连有8个和12个硫脲端基的间苯二酚杯芳烃的酰胺衍生物. 用紫外可见光谱法研究了两个代表性化合物4,6,10,12,16,18,22,24-八[6-(苯基硫脲基)-己氨甲酰基甲氧基]-2,8,14,20-四苯基杯[4]间苯二酚芳烃(THBC)和4,6,10,12,16,18,22,24-八[2-(苯基硫脲基)-1-甲基乙基-1-氨甲酰基甲氧基]-2,8,14,20-四苯基杯[4]间苯二酚芳烃(TPBC), 对各种阴离子(AcO, H2PO4, HSO4, H2PO42-, C12H25-C6H4-SO3, Cr2O72-, B4O72-, Cl, Br)的识别性能, 结果表明它们对AcO, H2PO4, HSO4等阴离子有较好的配位作用, 能形成1∶3的配合物.    

7.  基于糖苷芳香酸酯的金属有机材料的制备与研究  
   杨瑞环  张驰  霍冀川  曲鹏《无机化学学报》,2013年第29卷第18期
   选用甲基葡萄糖苷和邻苯二甲酸酐为原料,在三乙胺的催化作用下合成了具有配位能力的齿状有机酯配体甲基葡萄糖苷芳香酸酯(MGAE)(C15H18O9,C15H16O8,C22H30O14,C23H22O12,C31H26O15或C39H30O18)配体;然后,将该新型有机酯配体与金属盐溶液在模板剂三乙胺的作用下经配位制备出一系列MGAE金属有机化合物,并采用FT-IR,XRD,TGA,FSEM,EDS和BET等表征手段对所得的MGAE金属有机化合物进行表征。结果表明:配位过程中主要是MGAE中的羰基参与反应,且影响配合物性能的主要是MGAE中的有机配体和金属阳离子。    

8.  2,2’-二硫代二苯甲酸、2,2’-二羧苯基硫醚及含氮配体构筑的2个配合物的合成、结构与热稳定性研究  
   刘继伟  谷长生《无机化学学报》,2013年第29卷第18期
   使用2,2’-二硫代二苯甲酸和2,2’-联吡啶(2,2’-bipy)、硝酸铜在水热条件下发生的原位反应合成了一个铜配合物,即[Cu2(C14H8O4S)2(C10H8N22](1)(C14H8O4S=2,2’-二羧苯基硫醚,C10H8N2=2,2’-联吡啶);然后又利用2,2’-二硫代二苯甲酸和菲咯啉(phen)、氯化钙在水溶液中合成了一个钙配合物,即{[Ca(C14H8O4S2)(C12H8N22]·(H2O)2}n2)(C14H8O4S=2,2’-二硫代二苯甲酸根,C12H8N2=菲咯啉),并对它们分别进行了元素分析、红外光谱、热稳定性、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射的表征。结果表明:配合物1由2,2’-二羧苯基硫醚配体连接形成了一个双核的化合物,通过氢键和氮杂环之间的ππ作用形成三维超分子网络结构。配合物2由二硫代二苯甲酸配体桥联形成了一个一维链状结构,通过氢键和氮杂环之间的ππ作用也形成三维超分子网络结构。并且,对这2个配合物的热稳定性分别进行了研究。    

9.  由联苯-2,4,4',6-四甲酸构筑的三维镉配位聚合物的合成、结构及与DNA作用  
   余玉叶  沈伟  吴小勇  赵国良《无机化学学报》,2016年第32卷第2期
   在水热条件下,以联苯-2,4,4',6-四甲酸(C16H10O12,H4bptc)为主配体、1,3-二(4-吡啶基)-丙烷(bpp)为辅助配体,与氯化镉(CdCl2·2.5H2O)反应合成了2个三维镉配位聚合物{[Cd2(bptc)(H2O)3]·H2O}n(1),{[Cd2(bptc)(bpp)·H2O]·2.25H2O}n(2)。用元素分析、红外光谱对配合物的组成及结构进行了表征,并通过X射线单晶衍射的方法测定了配合物的晶体结构。配合物1具有双核结构,2个中心离子Cd(Ⅱ)同为六配位,均形成略有畸变的八面体结构;而配合物2尽管也具有双核结构,但不同于1的是其中一个中心离子构成略显畸变的八面体几何结构,另一个却构成五角双锥结构。用溴化乙锭荧光光谱法测定了配体和配合物与DNA作用情况,结果表明配合物与DNA的作用强于配体。    

10.  左旋异松蒎酮的合成  
   王石发  李艳苹  张明光《有机化学》,2007年第27卷第12期
   研究了以(-)-α-蒎烯为原料合成(-)-异松蒎酮的反应. 以四氢呋喃为溶剂, 硼氢化钠与三氟化硼乙醚溶液生成的硼烷不经分离直接与α-蒎烯发生反马氏加成反应, 生成二异松蒎烷基硼; 采用四水合过硼酸钠或NaOH-H2O2氧化硼氢化物得到(+)-异松蒎醇, 产率为89.5%, 纯度97.4%, 熔点为55~56 ℃, 比旋光度 +28.31 (c 5.55, CH3OH). 以钒磷氧化物为催化剂、双氧水作氧化剂, 将(+)-异松蒎醇氧化得到(-)-异松蒎酮, 产率88% 以上, 纯度96.0%, 比旋光度为 -10.58 (c 5.51, CH3OH). 采用IR, MS, 1H NMR, 13C NMR等对(+)-异松蒎醇和(-)-异松蒎酮结构进行了表征.    

11.  四钼簇合物Mo43-O)2O4Cl2(OCOC6H5)6和[Mo43-O)2O4Cl2(OCOC6H4CH3)6]·2C  被引次数:2
   姜燕  樊玉国  孙春亭  李铁津《无机化学学报》,1990年第6卷第3期
   用MoCl5和C6H5COOH(或CH3C6H4COOH)在氯苯溶液中反应,得到四钼簇合物Mo43-O)2O4Cl2-(OCOC6H5)6(或[Mo43-O)2O4Cl2(OCOC6H4CH3)6]·2C6H5Cl)晶体。用X射线单晶衍射法测定了簇合物的晶体结构,运用18电子规则及簇合物的晶体结构数据,得到金属Mo-Mo键键价为1,钼在簇合物中均呈+5价。进行了反应机理的探讨,簇合物中端基氧和桥基氧的存在来自于苯甲酸(对甲基苯甲酸),MoCl5和C6H5COOH(CH3C6H4COOH)作用时,首先生成钼的含氧配合物MoOCl3,然后生成双核钼配合物Mo22-O)2O2Cl2,进一步形成配合物。红外光谱、激光拉曼光谱和磁化率的测定证明了结构分析的结果。值得注意的是,固体表面光电压谱和固体光声光谱的测定,簇合物Mo43-O)2O4Cl2(OCOC6H5)6的表面光电压谱在~600nm处有一光致电荷分离谱带。    

12.  镍基催化剂:制备及水相催化糠醛加氢脱氧反应性能  被引次数:1
   张兴华  王铁军  马隆龙      刘琪英    《无机化学学报》,2010年第26卷第12期
   以SiO2-Al2O3、γ-Al2O3为载体采用浸渍法制备了不同负载量的镍基催化剂,以XRD、H2-TPR、NH3-TPD与低温N2吸附等技术对催化剂特性进行了表征,并进行了水相催化糠醛加氢脱氧实验研究以制备以C5为主要成分的生物汽油。重点考察了催化剂的镍负载量、载体种类及反应温度对糠醛转化率、目标产物C5选择性的影响,并对催化剂的重复利用性能和糠醛水相加氢脱氧反应机理进行了探讨。结果表明,Ni/SiO2-Al2O3催化性能明显优于Ni/γ-Al2O3。在140 ℃、氢冷压3.0 MPa的优化反应条件下,14wt% Ni/SiO2-Al2O3催化糠醛反应的转化率为63%,C5选择性高达93%。升高反应温度可以提高糠醛的转化率,但反应产物的选择性降低。催化剂在第3次重复使用时糠醛的转化率明显降低,催化剂表面有明显的残留有机聚合物和积碳,达到25wt%左右。    

13.  一类六核三价铁簇化合物的合成及结构表征  
   田菊梅  崔正《无机化学学报》,2013年第29卷第18期
   选择3种不同尺寸含氮配体(哌嗪、咪唑和三氮唑)与三羟甲基丙烷(H3tmp)和FeCl3采用溶剂热反应合成3例六核Fe(Ⅲ)合物:(C5H14N2)[Fe6μ6-O) Cl6(tmp)4]·2H2O·CH3OH(1)、(C3H5N22[Fe6μ6-O) Cl6(tmp)4](2)和(C4H8N33(C2H4N3)[Fe12μ6-O)2Cl12(tmp)8]·3CH3OH(3),并对它们的结构进行表征。发现三元醇配体有利于合成高核金属簇。3个化合物具有相同的阴离子簇[Fe6μ6-O) Cl6(tmp)4]2-。通过晶体学参数,元素分析,红外等手段证实,在化合物13的体系中,氮杂环配体经历了N-和C-烷基化反应。    

14.  一类六核三价铁簇化合物的合成及结构表征  
   田菊梅  崔正  张景萍《无机化学学报》,2017年第33卷第9期
   选择3种不同尺寸含氮配体(哌嗪、咪唑和三氮唑)与三羟甲基丙烷(H3tmp)和FeCl3采用溶剂热反应合成3例六核Fe(Ⅲ)合物:(C5H14N2)[Fe6μ6-O)Cl6(tmp)4]·2H2O·CH3OH (1)、(C3H5N22[Fe6μ6-O)Cl6(tmp)4] (2)和(C4H8N33(C2H4N3)[Fe12(μ6-O)2Cl12(tmp)8]·3CH3OH (3),并对它们的结构进行表征。发现三元醇配体有利于合成高核金属簇。3个化合物具有相同的阴离子簇[Fe6μ6-O)Cl6(tmp)4]2-。通过晶体学参数,元素分析,红外等手段证实,在化合物13的体系中,氮杂环配体经历了N-和C-烷基化反应。    

15.  邻异丙硫基苯甲酰基和苯硫甲基铁衍生物的合成与反应  
   赵达维  徐越  孙宝川  王志宏  唐良富《无机化学学报》,2013年第29卷第18期
   利用异丙基苯硫醚与丁基锂反应后,再依次与羰基铁和碘反应制得了碘桥双核邻异丙硫基苯甲酰基铁配合物[(o-iPrS) C6H4COFe(CO)2I]2,而苯甲硫醚类似的反应却仅得到单核苯硫甲基铁配合物C6H5SCH2Fe(CO)3I。当与亲核试剂作用时,这2个化合物表现出显著不同的反应活性。如双核配合物[(o-iPrS) C6H4COFe(CO)2I]2与2-吡啶硫醇钠(PySNa)反应得到单核配合物(o-iPrS) C6H4COFe(CO)2(SPy),但单核配合物C6H5SCH2Fe(CO)3I与PySNa反应导致其分解。另一方面,单核配合物C6H5SCH2Fe(CO)3I与三苯基膦(PPh3)反应得到羰基取代配合物C6H5SCH2Fe(CO)2(PPh3) I,但是双核配合物[(o-iPrS) C6H4COFe(CO)2I]2类似的反应却导致其分解,没有获得可表征的化合物。所有新合成的化合物都通过了核磁与红外光谱的表征,它们的结构也获得了X射线单晶衍射的确证。    

16.  邻异丙硫基苯甲酰基和苯硫甲基铁衍生物的合成与反应  
   赵达维  徐越  孙宝川  王志宏  唐良富《无机化学学报》,2017年第33卷第9期
   利用异丙基苯硫醚与丁基锂反应后,再依次与羰基铁和碘反应制得了碘桥双核邻异丙硫基苯甲酰基铁配合物[(o-iPrS)C6H4COFe(CO)2I]2,而苯甲硫醚类似的反应却仅得到单核苯硫甲基铁配合物C6H5SCH2Fe(CO)3I。当与亲核试剂作用时,这2个化合物表现出显著不同的反应活性。如双核配合物[(o-iPrS)C6H4COFe(CO)2I]2与2-吡啶硫醇钠(PySNa)反应得到单核配合物(o-iPrS)C6H4COFe(CO)2(SPy),但单核配合物C6H5SCH2Fe(CO)3I与PySNa反应导致其分解。另一方面,单核配合物C6H5SCH2Fe(CO)3I与三苯基膦(PPh3)反应得到羰基取代配合物C6H5SCH2Fe(CO)2(PPh3)I,但是双核配合物[(o-iPrS)C6H4COFe(CO)2I]2类似的反应却导致其分解,没有获得可表征的化合物。所有新合成的化合物都通过了核磁与红外光谱的表征,它们的结构也获得了X射线单晶衍射的确证。    

17.  2,2'-二硫代二苯甲酸、2,2'-二羧苯基硫醚及氮杂环配体的锌和钴配合物的合成、晶体结构与性质  
   刘继伟《无机化学学报》,2017年第33卷第4期
   使用2,2''-二硫代二苯甲酸和1H-咪唑[4,5-f] [1,10]菲咯啉(ip)、硝酸锌在水热条件下发生的原位反应合成了1个锌配合物,即[Zn(C14H8O4S)(ip)(H2O)](1)(C14H8O4S=2,2''-二羧苯基硫醚);然后又利用2,2''-二硫代二苯甲酸和咪唑(im)、硝酸钴在水溶液中合成了1个钴配合物,即 {[Co(C14H8O4S2)(im)2]·H2O}n2)(C14H8O4S2=2,2''-二硫代二苯甲酸根),并对它们分别进行了元素分析、红外光谱、热稳定性、荧光光谱、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射的表征。结果表明:配合物1由2,2''-二羧苯基硫醚配体连接形成了一个双核的化合物,且锌原子是五配位的三角双锥结构。配合物2由二硫代二苯甲酸配体桥联形成了一个一维链状结构,且钴原子是六配位的八面体结构。    

18.  Eu(C10H9N2O4)(C10H8N2O4)(H2O)3]•0.5bipy•3H2O配合物的合成、晶体结构及荧光性质  
   武望婷  胡怀明  王尧宇  史启祯《化学学报》,2005年第63卷第22期
   在水-乙醇混合体系中, 以2-羰基丙酸水杨酰腙(C10H10N2O4)、2,2-联吡啶(C10H8N2, 简写bipy)与Eu(NO3)3•4H2O反应, 首次培养出黄色单晶[Eu(C10H9N2O4)(C10H8N2O4)(H2O)3]•0.5bipy•3H2O. 该晶体属三斜晶系, 空间群为P-1, 晶胞参数a=0.93392(16) nm, b=1.3100(2) nm, c=1.3895(2) nm, α=97.205(3)°, β=105.411(2)°, γ=106.364(2)°, V=15.35(2) nm3, Z=2, μ=2.118 mm-1, Dc=1.686 Mg/m3, F(000)=786, R=0.0116, wR=0.0507, GOF=0.995. 晶体测试结果表明, 该单晶结构为铕的9配位配合物, 两个2-羰基丙酸水杨酰腙分别以负一价和负二价酮式和三个水分子同时参与配位; 每个2-羰基丙酸水杨酰腙中的羧基氧、酰胺基中的羰基氧和C=N中的氮与Eu3+配位, 形成两个共边的稳定五元环, 另三个配位原子则分别来自三个水分子中的氧原子, 该配合物在空间呈扭曲的单帽四方反棱柱, 而在不对称单位中还有游离的一个2,2-联吡啶分子和三个水分子, 这些游离分子与配位分子之间存在大量分子内和分子间氢键, 整个分子在空间呈三维网状结构. 发光性能测试表明该配合物具有很好的荧光性质.    

19.  2-甲酰基呋喃苯乙酰腙及其Ni(Ⅱ)配合物的晶体结构及热化学性质  
   杨再文  丁作成  刘向荣  赵顺省  张润兰  杨水兰《无机化学学报》,2013年第29卷第18期
   以苯乙酸甲酯、水合肼和呋喃甲醛为原料, 合成了配体2-甲酰基呋喃苯乙酰腙(H2L:C13H12N2O2), 再与六水氯化镍反应, 制得配合物Ni(HL)2 (1), 并对配体及配合物进行了元素分析和X射线单晶衍射结构表征, 结果表明, 配体晶体属单斜晶系, P21/c空间群, 晶胞参数为:a=1.161 9(3) nm, b=1.359 8(3) nm, c=0.792 16(19) nm, β=109.307(4)°;Ni(Ⅱ)配合物晶体属三斜晶系, P1 空间群, 晶胞参数为:a=0.455 70(14) nm, b=1.094 7(3) nm, c=1.204 8(4) nm, β=98.302(5)°。利用热重实验研究了H2L和1的热稳定性, 并计算了各自热分解过程的表观活化能(Ea), 发现配合物的热稳定性要远高于配体。采用微量热法研究了H2L及1与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用, 实验结果表明, 配合物的作用焓值(ΔH)要大于配体的焓值, 说明配合物与CT-DNA的作用要比配体与CT-DNA的作用更强。    

20.  Ln(NO3)3·C26H38N2O4(Ln=La、Ce)配合物的合成和La(NO3)3·C26H38N2O4·CH3CN的晶体结构  
   王利亚  金林培《无机化学学报》,1998年第14卷第3期
   合成了2个新的希土冠醚配合物Ln(NO3)3·C26H38N2O4(Ln=La、Ce; C26H38N2O4=1, 7, 10, 16-四氧-4,13-二氮杂-N,N′-二苄基环十八烷)。通过元素分析,红外光谱,拉曼光谱及其 1H核磁共振谱进行表征。用四圆衍射仪测定了La(NO3)3·C26H38N2O4·CH3CN的晶体结构。晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=1.2869(4) nm, b=1.5868(6) nm, c=0.9147(2) nm; α=101.89(2)°, β=105.38(2)°, γ=71.96(3)°; Z=2。dcald.=1.58 g·cm-3, μ(Mo)=13.25 cm-1。中心镧离子与冠醚配体中的4个氧原子和2个氮原子配位,3个硝酸根中的6个氧原子也与La3+配位,形成配位数为12的配合物。    

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