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相似文献
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1.
用INDO方法对C76BN的22种可能异构体进行较系统的理论研究,表明最稳定的两种异构体52,53-C76BN和29,28-C76BN是B和N直接相连并位于C78(C2v)椭球长轴附近的6/6键上;用INDO/SCI方法计算C76BN的电子光谱表明,其长波吸收峰与C78(C2v)相比发生红移.用AM1方法对C76BN的四种稳定异构体进行构型优化及红外光谱研究表明,BN单元的取代削弱C原子之间的共轭而使红外频率变小.  相似文献   

2.
C78O异构体的电子结构和光谱   总被引:1,自引:0,他引:1  
为了模拟C78单加成物的加成位置和稳定性,并预测其光谱性质,用INDO系列方法对基于C2v-C78之上的C78O所有可能的34个异构体结构和电子光谱进行理论研究.结果表明,C78O的最稳定异构体是O加在位于C2v-C78短轴上的73,78-键上且形成环氧结构的6/6异构体,O的原子轨道对73,78-C78O中的HOMO能量降低起重要作用.讨论了电子跃迁性质和73,78-C78O电子光谱的长波吸收峰与母体相比发生蓝移的原因.  相似文献   

3.
用INDO系列方法研究C80n(D2,Ih)的Jahn-Teller畸变,表明C80(D2)比C80(Ih)稳定,与实验一致;C80n(D2)未发生Jahn-Teller畸变,C80n(Ih)的部分离子发生明显的Jahn-Teller畸变,电荷对C80(Ih)稳定性有显著影响.首次计算其电子光谱,不仅得到C80(D2)与实验一致的吸收峰,还预测了C80n(D2,Ih)的电子光谱,对电子跃迁进行理论指认.C80n(D2)光谱与C80(D2)相比发生吸收峰红移,而C80n(Ih)光谱与C80(Ih)相比发生吸收峰兰移,其原因是C80n(D2)的LUMO-HOMO能隙比C80(D2)小,而C80n(Ih)的能隙则比C80(Ih)的能隙大.  相似文献   

4.
利用B3 LYP/6-31 G(d)方法优化了一系列 N取代1,8-萘酰亚胺类物质的结构,利用含时密度泛函TD-B3 LYP/6-31+G(d)方法及C-PCM模式,计算了它们在气相及二氯甲烷溶剂中的吸收和发射光谱。利用计算得出的前线轨道电子云分布及其对应的能级对它们的取代基对电子吸收光谱的影响进行了讨论。结果表明:此种方法计算出的二氯甲烷溶剂中的1,8-萘酰亚胺的吸收光谱与实验光谱比较吻和。取代 C—O 基团的 C—N 基团及其成环在吸收光谱和发射光谱中发挥了重要的作用。酰亚胺结构上的改性即 C—N 基团的引入及在萘环上取代基一方面引入了结构上的不对称性,导致了衍生物的偶极矩的增大;同时结构上的改性扩展了萘酰亚胺共轭结构。4位取代 NO2衍生物从基态到第一激发态的 Mulliken原子电荷比5位多一些,这意味着5位取代 NO2衍生物提供了较多的电子。对 N(Ph)2和 N(Me)2衍生物而言,他们4位取代衍生物提供了更多的电荷。前线轨道电子云表明: O—C N C—N 基团改性扩展和 N(Me)2,N(Ph)2和NO2取代基拓展了这类分子的π—π?跃迁范围,从而使得前线轨道能级差降低,它们的吸收和发射光谱也发生了一定程度的红移。对给体取代基而言,它们的4位是电子传输态;对受体取代基 NO2而言,它们的5位是电荷传输态。当NO2基团与 C—O 基团在同一侧及当N(Me)2和N(Ph)2与在 C—N 在同一侧时,此类化合物具有较好的传导特性。从化合物1到4,吸收光谱红移了139 nm。电荷传输越明显,吸收光谱红移的就越多。 O—CNC—O 的结构改性及其电荷传输机理为今后的萘酰亚胺类物质的分子设计提供了设计理论依据。  相似文献   

5.
基于第一性原理密度泛函理论,计算分析了Hf、N以不同掺杂比例掺杂ZnO(Zn_(16)O_(16))形成Zn_(15)O_(16-x_HfN_x(x=1,2,3,4)体系的结构参数、电子结构、Mulliken电荷布居和光学方面的性质.计算结果表明,掺杂体系晶胞体积不同程度增大;x=1时体系的费米能级上移进入导带使其呈现n型半导体特征,吸收峰和反射峰红移较小,尤其是反射峰,主要表现为强度的变化;但x=2,3,4体系的费米能级均在价带顶附近,且随掺杂比例的增大,掺杂体系的费米能级进入价带的深度逐渐增大,N 2p态的贡献作用也越来越显著,使掺杂体系呈现p型半导体特征,吸收峰和反射峰均有较大的红移,这将有利于ZnO体系在可见光领域的应用.  相似文献   

6.
利用B3LYP/6-31G(d)方法优化了一系列N取代1,8-萘酰亚胺类物质的结构,利用含时密度泛函TD-B3LYP/6-31+G(d)方法及C-PCM模式,计算了它们在气相及二氯甲烷溶剂中的吸收和发射光谱。利用计算得出的前线轨道电子云分布及其对应的能级对它们的取代基对电子吸收光谱的影响进行了讨论。结果表明:此种方法计算出的二氯甲烷溶剂中的1,8-萘酰亚胺的吸收光谱与实验光谱比较吻和。取代C=O基团的C=N基团及其成环在吸收光谱和发射光谱中发挥了重要的作用。酰亚胺结构上的改性即C=N基团的引入及在萘环上取代基一方面引入了结构上的不对称性,导致了衍生物的偶极矩的增大;同时结构上的改性扩展了萘酰亚胺共轭结构。4位取代NO_2衍生物从基态到第一激发态的Mulliken原子电荷比5位多一些,这意味着5位取代NO_2衍生物提供了较多的电子。对N(Ph)_2和N(Me)_2衍生物而言,他们4位取代衍生物提供了更多的电荷。前线轨道电子云表明:O=C—N—C=N基团改性扩展和N(Me)_2,N(Ph)_2和NO_2取代基拓展了这类分子的π—π*跃迁范围,从而使得前线轨道能级差降低,它们的吸收和发射光谱也发生了一定程度的红移。对给体取代基而言,它们的4位是电子传输态;对受体取代基NO_2而言,它们的5位是电荷传输态。当NO_2基团与C=O基团在同一侧及当N(Me)_2和N(Ph)_2与在C=N在同一侧时,此类化合物具有较好的传导特性。从化合物1到4,吸收光谱红移了139nm。电荷传输越明显,吸收光谱红移的就越多。O=C—N—C=O的结构改性及其电荷传输机理为今后的萘酰亚胺类物质的分子设计提供了设计理论依据。  相似文献   

7.
采用拓扑共振能(TRE)和百分拓扑共振能(%TRE)方法研究了从富勒烯C20(Ih)产生的异质富勒烯C18N2、C18B2和C18BN的所有可能的异构体和分子离子的芳香性.讨论了C18BxNy异构体的芳香性和杂原子在C20(Ih)中取代位置间的关系.结果表明,中性状态和阳离子状态时各异构体的TRE都为负值,具有反芳香性.但它们高价阴离子的TRE都为正值,具有芳香性.C18N2、C18B2 和C18BN中都是杂原子在1,11-取代的异构体最稳定.异质富勒烯都比C20的芳香性高.在中性状态下的稳定性顺序为C18N2>C18BN>C18B2>C20.在形成闭壳层结构时的稳定性顺序为C18B28->C206->C18BN6->C18N24-.理论上预测C22BxNy的高价阴离子具有很高的芳香性.  相似文献   

8.
采用含时密度泛函理论,研究了一组线性稠环芳香烃量子点的等离激元激发.沿着线性稠环芳香烃所在的平面方向,体系中有两个主要的等离激元共振带:一个位于3.9 e V附近;另一个位于16 e V附近.随着线性稠环芳香烃长度的增加,在低能共振区,沿不同方向激发时,体系的吸收峰分别发生了蓝移和红移.此外,与并五苯相比,在低能共振区,一氯并五苯的吸收光谱的吸收峰发生了红移和展宽,其中氯原子位于并五苯的两端时对一氯并五苯等离激元激发影响较大.在低能共振区,线性稠环芳香烃的等离激元共振模式与石墨烯量子点相似.  相似文献   

9.
采用基于密度泛函理论的平面波超软赝势方法,研究了N和C原子分别单掺杂和双掺杂锐钛矿TiO2的形成能、晶体结构、电子结构和光学性质。计算结果表明:原子替位掺杂后体系晶格发生畸变;C替位掺杂更倾向于替代Ti位,而非O位;替位掺杂使TiO2光吸收带边发生了明显红移,且在可见光区域的吸收效率明显增加,大大提高了光催化效率。与单掺杂比较发现,N、C双掺杂红移现象更加明显,为较好的掺杂改性方式。  相似文献   

10.
采用基于密度泛函理论的平面波超软赝势方法,研究了N和C原子分别单掺杂和双掺杂锐钛矿TiO2的形成能、晶体结构、电子结构和光学性质。计算结果表明:原子替位掺杂后体系晶格发生畸变;C替位掺杂更倾向于替代Ti位,而非O位;替位掺杂使TiO2光吸收带边发生了明显红移,且在可见光区域的吸收效率明显增加,大大提高了光催化效率。与单掺杂比较发现,N、C双掺杂红移现象更加明显,为较好的掺杂改性方式。  相似文献   

11.
用半经验AM1和INDO/CIS方法及密度泛函方法在C2v-C78基础上研究了C78O5可能异构体的平衡构型和光谱性质.C78O5的最稳定异构体是具有一个轮烯和四个环氧结构的异构体28,29,30,31,52,53,70,71,73,78-C78O5(A).C78O5异构体电子光谱与C2v-C78相比将发生蓝移,并讨论了蓝移的原因,并对电子跃迁进行指认.基于B3LYP/6-31G优化构型,用AM1和B3LYP/6-31G方法探讨了C78O5的IR和NMR谱.  相似文献   

12.
本文通过臭氧氧化C60得到C60On的混合物,反相高压液相色谱图表明有两种C60O2异构体和两种C60O3异构体,分别标记为C60O2(I)、C60O2(II)和C60O3(I)、C60O3(II),同时得到了它们的UV-vis谱图。为了确定它们的最可能结构,我们对四种最可能的C60O2异构体和九种最可能的C60O3异构体进行了理论计算,从能量、偶极矩、电子光谱方面进行了系统研究,提出了实验得到的C60On(n=2,3)的稳定结构。计算结果与实验吻合良好。  相似文献   

13.
The photophysics and electronic structure of tribenzotetraazachlorins (H2, Zn, and Mg), which are novel analogues of phtalocyanines, have been studied experimentally and theoretically. At 293 K, the electronic absorption, fluorescence, and fluorescence excitation spectra are recorded and the fluorescence quantum yield and lifetime, as well as the quantum yield of singlet oxygen generation, are measured; at 77 K, the fluorescence, fluorescence excitation, and fluorescence polarization spectra are recorded and the fluorescence lifetime values are measured. The dependences of the absorption spectra and photophysical parameters on the structure variation are analyzed in detail. Quantum-chemical calculations of the electronic structure and absorption spectra of tribenzotetraazachlorins (H2, Mg) are performed using the INDO/Sm method (modified INDO/S method) based on molecular-geometry optimization by the DFT PBE/TZVP method. The results of quantum-chemical calculations of the electronic absorption spectra are in very good agreement with the experimental data for the transitions to two lower electronic states.  相似文献   

14.
朱建奇  董锦明  万贤刚 《物理学报》1999,48(11):2042-2050
采用推广的Su-Schrieffer-Heeger模型和sum-over-state方法计算了掺杂的富勒烯分子C77X(X=B或N原子)的三阶非线性极化率γ.计算结果表明:1)与C78相比,各C77X分子的三阶非线性极化率γ的静态值均有不同程度的提高(3—40倍);2) C77X的非线性动态光学响应不仅与掺杂原子有关,还与异构体种类和掺杂位置有关. 关键词:  相似文献   

15.
用脉冲染料激光器在77K对血卟啉在乙醇和HCl溶液中的电子振动带和0—0跃迁带进行激光选择激发,得到了有振动结构的荧光光谱,发现其对激发波长有明显的选择性。在冷凝的乙醇溶液中,HPD的荧光出现四种不同的特征,在选择激发下给出更好的分辨。认为它可能与异构现象有关。  相似文献   

16.
设计了一系列发荧光的芳胺氰化物, 并用密度泛函方法在B3LYP/6-31G*水平上进行几何构型优化.在优化构型基础上,分别用INDO/CIS、AM1、CIS-ZINDO TD和B3LYP/6-31G*方法计算了芳胺氰化物的电子光谱、红外光谱、荧光光谱及核磁共振碳谱.结果表明,与母体相比,由于萘环较大的立体效应使氰化物的能隙变宽,荧光光谱及电子光谱的主要吸收峰发生蓝移.而由于电子被分散到萘环上,氰化物的主要红外频率发生红移.相反,羟基的存在改善了分子的对称性,扩展了共轭体系,使能隙变窄,荧光光谱及电子光谱的主要吸收峰发生红移.同时由于羟基的供电效应,C-H伸缩振动发生蓝移.  相似文献   

17.
The structural and electronic properties of gold decorated Si(335) surface are studied by means of density-functional calculations. The resulting structural model indicates that the Au atoms substitute some of the Si atoms in the middle of the terrace in the surface layer. Calculated electronic band structure near the Fermi energy features two metallic bands, one coming from the step edge Si atoms and the other one having its origin in hybridization between the Au and neighboring Si atoms in the middle of the terrace. The obtained electronic bands remain in good agreement with photoemission data.  相似文献   

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