开口箭属植物甾体皂苷成分及13C NMR波谱特征

对开口箭属植物近20年的甾体皂苷类成分的结构及波谱学研究内容进行综述. 目前已从开口箭属植物中分离鉴定了53个新甾体皂苷,其中27个螺甾烷型甾体皂苷,24个呋甾烷型甾体皂苷,2个变形螺甾烷型甾体皂苷. 不同类型的甾体皂苷其¹³C NMR波谱在骨架类型、取代基类型及位置等方面均具有其特征性. 通过总结开口箭属甾体皂苷¹³C NMR波谱特征规律,对进一步鉴定该类化合物结构以及进行波谱数据的归属都起着重要的作用.     

贝壳杉烷型四环二萜~(13)C NMR谱的研究及其应用

较系统的总结了贝壳杉烷型四环二萜的1 3CNMR数据 ,探讨了其1 3CNMR的规律和特征 .并在此基础上报道了一个新的贝壳杉烷型四环二萜化合物———对映 1 6β,1 7,1 8 三羟基 贝壳杉烷 1 9 羧酸 .     

贝壳杉烷型四环二萜13C NMR谱的研究及其应用

较系统的总结了贝壳杉烷型四环二萜的¹³C NMR数据,探讨了其¹³C NMR的规律和特征.并在此基础上报道了一个新的贝壳杉烷型四环二萜化合物——对映-16β,17,18-三羟基-贝壳杉烷-19-羧酸。     

锡偶联无规溶聚丁苯橡胶13C NMR研究(Ⅰ)烷碳区谱峰归属

研究了锡偶联溶聚丁苯橡胶烷碳区¹³C NMR谱图,借助DEPT谱区分CH和CH₂,利用文献值和经验计算公式,对实验中观察到的24个谱峰进行了归属.     

黄酮类化合物-O-甙的13C NMR谱

概述了黄酮类化合物-O-甙(包括双糖甙及寡糖甙)的¹³C NMR谱鉴定中涉及的溶剂选择,糖的数目与鉴定,糖的端基信号与甙化位移,甙元的鉴定,双糖及寡糖甙中各单糖的连接次序,以及糖链上的酰基取代等.     

黄酮类天然产物~(13)C NMR数据的计算机检索和辅助解析——(Ⅱ)黄酮类天然产物的~(13)C NMR数据规律及其在智能解析中的应用

本文通过对大量的黄酮类化合物~(13)C NMR图谱的分析和研究,总结了不同类型的黄酮类化合物的~(13)C NMR图谱特征及化学位移规律.对影响黄酮类化合物结构骨架上不同位置碳原子化学位移的因素进行了分析,建立了用于黄酮类天然产物~(13)C NMR图谱智能解析的知识库.     

电子计算机自动结构解析专家系统研究——带有键属性的亚结构与~(13)C—NMR化学位移相关性

本文系统地介绍了利用~(13)C-NMR数据库系统统计法建立带有键属性亚结构与~(13)C-NMR化学位移相关表(结构解析专家系统的约束知识库的一个组成部分)的过程。在亚结构的选择上作了深入的探讨。在亚结构检索上提出了加权码值计算方法。     

13C NMR在新型灵芝三萜类化合物的应用

高等真菌灵芝属的子实体作为著名的中药,灵芝三萜类化合物是中药灵芝主要活性化学成分,近年来灵芝三萜类化合物仍然不断被大量发现, 而且结构越来越新奇. 本文总结了10年来文献报道灵芝三萜化合物的¹³C NMR化学位移,找出了一些规律, 对进行灵芝三萜化合物类结构的研究,将提供十分便捷的途径.     

Fe(Ⅲ)对脂肪酸13C NMR信号的影响

研究了Fe (Ⅲ)对脂肪酸¹³C NMR信号的影响.结果表明,Fe (Ⅲ)对脂肪酸¹³C NMR信号的影响的机理是电子自旋弛豫对核自旋弛豫的影响;产生这种影响的必要条件是Fe (Ⅲ)与脂肪酸之间的缔合.该影响沿化学键传递并随距离的增加而迅速衰减.破坏Fe (Ⅲ)与脂肪酸之间的缔合,可使这种影响消失.利用该现象可帮助某些化合物¹³C NMR信号的归属,并可对某些分子在溶液中的状态进行研究.     

四氢β—咔啉类化合物的~(13)C NMR研究

测定了四对新合成的四氢β-咔啉化合物的~13C NMR谱,通过APT,HETCOR和HETCOLOC谱指认了所有碳的归属.所确定的化学位移规律可以用来确定它们的构型.     

新型茂金属聚烯烃弹性体Vistamaxx的溶液13C NMR 研究

Vistamaxx特种弹性体是一种新型的茂金属催化丙烯-乙烯共聚物,通过对其在溶液中¹³C NMR谱的归属和计算得到3种不同牌号的Vistamaxx弹性体的共聚物组成、单体和序列分布、亚甲基数均序列链长及分布等信息,并分别采用Bernoullian和一级Markovian统计模型对共聚物的三单元组序列分布进行处理,依据组成分布函数条件概率公式得到乙烯单元和丙烯单元的组成分布曲线.      

2-环烷基苯腈的13C NMR研究

报道了7种新的2-环烷基苯腈的¹³C NMR谱.应用¹³C NMR等谱确定了这7种新化合物的分子结构,并对全部谱峰进行了归属,初步探讨了分子结构对¹³C NMR化学位移的影响.     

4-环烷基苯腈的13C NMR研究

报道了5种新的4-环烷基苯腈的¹³C NMR谱.应用¹³C NMR等谱确定了这5种新化合物的分子结构,并对全部谱峰进行了归属,初步探讨了分子结构对¹³C NMR化学位移的影响.     

3-氧,11α-羟基、Δ12-齐墩果烯及其类似化合物的13C NMR分析

化合物1-8属于近似结构的齐墩果烷型三萜,它们分别为:β-amyrin(1);3-氧,Δ^11,13(18)-齐墩果二烯(2);3β-羟基,Δ^11,13(18)-齐墩果二烯(3);3β,24-二羟基,Δ11,13(18)-齐墩果二烯(4);3,11-二氧,Δ¹²-齐墩果烯(5);3-氧,Δ9^(11),12-齐墩果二烯(6);3-氧,11α-羟基,Δ¹²-齐墩果烯(7);3β,11α-二羟基,Δ¹²-齐墩果烯(8).它们的¹³C NMR化学位移归属已确定,并通过了DEPT谱的验证.按结构特点分为三组:2~4为第一组,1,5,7,8为第二组,6为第三组.本文重点讨论了它们的¹³C NMR化学位移由其结构特点引起的变化,得到了化学位移与结构相关的有意义的结果.     

8种苯并[h]喹啉的13C NMR归属

报道了8种新的苯并[h]喹啉的¹³C NMR谱.应用¹³C NMR等谱确定了这8种新化合物的分子结构,并对全部谱峰进行了归属,初步探讨了分子结构对¹³C NMR化学位移的影响.     

钯催化Csp-Csp3偶联反应的^13C NMR定量研究

利用NOE(Nuclear Overhauser Effect)增强的13C NMR方法对钯催化Csp-Csp3偶联反应过程进行实时、定量监测.通过制作浓度曲线的方法定最分析了反应过程中各组分的浓度变化.实验表明,同一物质各个共振峰的NOE增强倍数基本不变.结果证实了几个主要反应物和产物的含量变化之间具有相关性,提示这些物质同属一个反应过程,为早期提出的反应机理(Zhao Y S,et al.J Am Chem Soc,2006,128:15048-15049)提供了实验证据.说明13C NMR能准确地提供反应体系中各物质的浓度变化信息,是化学反应机理的有效研究手段.     

取代基效应对脂肪族链醚~(13)C NMR化学位移的影响

用原子电负性、极化度并结合表征原子空间连接方式的立体效应参数对醚分子中不同环境碳原子的化学位移进行关联,将23个脂肪醚中153个碳原子相关参数值和化学位移值带入模型中得到如下估算方程:δC=121.1348+94.3651Qi-2.0823QiΣαx-7.6347SH-47.6149SO(R=0.9990R2=0.9980S=0.85F=18478.97n=153)上式中Qi表示观测原子的部分净电荷,Σαx表示近邻原子极化度,SH,SO为立体效应参数.方程中各参数计算简单,物理意义比较明确,通过用"留一法"(LOO)检验(Rcv=0.9980,R2cv=0.9977,Scv=0.89)及对模型外4个化合物43个碳原子化学位移的预测值和实验值比较,结果表明模型具有较好的稳定性和预测精度.     

NMR碳谱谱峰检索系统

介绍了核磁共振(NMR)碳谱谱峰检索系统的程序设计原理、系统流程框图、检索比较算法和主要显示界面．系统数据库包含化合物核磁共振碳谱4万多张,能够根据未知物¹³C NMR波谱的谱峰个数及其化学位移值进行检索．结果得到未知化合物的有关信息及其标准波谱图．系统还允许用户将本专业的一些常用化合物的标准谱的信息以及图谱添加进数据库以供日后查询．