甲氧羰基亚甲基三苯基胂和苯甲酰基亚甲基三苯基胂与α,β-不饱和酮的反应

本文得到环丙烷衍生物或类似于正常的Wittig反应产物,视α,β-不饱和酮中相邻于羰基的取代基而异.当取代基是空间位阻较大的基因,如苯基,则胂试剂进攻双键,得到环丙烷衍生物;反之,胂试剂进攻羰基,得到类似于正常的Wittig反应产物.前者是合成1,2,3-三取代环丙烷较好的方法,其中Ⅲ_BA,Ⅳ_AB,Ⅳ_AC,Ⅲ_BC是立体专一性的.文中根据构象分析,讨论了反应的机理;并从¹H核磁共振谱,确定了环丙烷衍生物的构型.     

五味子的研究——北五味子降谷丙转氨酶有效成分的分离和鉴定

药理实验证明北五味子Schizandra chinensis Baill种子的乙醇提取物能明显降低用四氯化碳引起的高血清转氨酶,并对中枢神经系统有抑制作用。此乙醇提取物用柱层离等法分离提纯,得到7个有药理活性的成分。其中5个成分经鉴定后确定为:五味子丙素[Ⅰ]、五味子乙素[Ⅱ]、五味子甲素[Ⅲ]、五味子醇乙[Ⅳ]和五味子醇甲[Ⅴ]。这五个成分都是联苯环辛烯类化合物,其中[Ⅰ]和[Ⅳ]至今未见报道。化合物[Ⅰ]—[Ⅴ]的6,7位两个甲基均为顺式排列。     

全氟-[2]-炔酸乙酯的合成和炔酯-烯醚重排的立体化学

本文报道了三氟丁-[2]-炔酸乙酯(2a)和七氟己-[2]炔酸乙酯(2b)的合成。产物在水溶液中用氢氧化钠皂化,和相应的甲酯一样,也发生特殊的炔酯-烯醚重排,乙氧基迁移到β碳上,酸化后,分别得到3-乙氧基-4,4,4-三氟丁-[2]-烯酸(3a)和3-乙氧基-4,4,5,5,6,6,6-七氟己-[2]-烯酸(3b)。其结构经元素分析,红外吸收光谱和核磁共振谱证明。文中还研究了炔酯-烯醚重排反应的立体化学。根据重排产物的~1H NMR数据,确定重排是高度立体选择性的,所有产物中Z异构体占94％以上。根据构象分析,得到合理的解释。NMR的溶剂效应和NOE增强,也进一步确证了重排产物的构型。     

三尖杉酯碱的半合成

本文报道了从三尖杉碱合成三尖杉酯碱的工作,以γ-甲基1,4-戊内酯(Ⅰ)作原料,得到关键中间体5,5-二甲基2-羟基四氢呋喃-2(Ⅴ),(Ⅴ)易脱水得5,5-二甲基二氢呋喃酸-2(Ⅵ),用(Ⅵ)的钠盐(Ⅶ)制备酰氯(Ⅷ),然后在无水吡啶中与三尖杉碱反应得相应的酯(Ⅸ),(Ⅸ)用盐酸、醋酸处理加水得(Ⅹ),通过Reformatsky反应得到最终产物三尖杉酯碱及其差向异构体的混合物(ⅪⅤ),可用反流分布法或中性氧化铝干柱层析法提纯,经薄层定量测定,三尖杉酯碱及表三尖杉酯碱的相对合量粗略相等。     

华中五味子的研究——有效成分五味子酯甲、乙、丙、丁、戊和有关化合物的结构

从华中五味子提取的有效部分中分得六种结晶成分,其一鉴定为去氧五味子素(Ⅷ),其余五种为新化合物,命名为五味子酯甲、乙、丙、丁和戊.它们的结构式及构象经光谱及化学降解分别确定为Ⅰ_a,Ⅱ_b;Ⅱ_a,Ⅱ_b;Ⅲ_a,Ⅲ_b;Ⅳ_a,Ⅳ_b;Ⅴ_a,Ⅴ_b所示.其联苯及C₆,C₇,C₈的绝对构型皆为(S)型.并将前人从北五味子中分得的γ-五味子素和五味子丙素结构中的次甲二氧基位置,改正为Ⅵ,Ⅶ所示.药理试验及初步临床观察表明:酯甲、乙、丙和丁对迁延性、慢性病毒性肝炎患者有较好的降血清谷丙转氨酶的作用.酯戊及去氧五味子素无效。     

關于不定方程的三個定理

為了方便起見,現將本文中所用的幾個記號加以說明,並將涉及到的幾個整數性質加以叙述而不予證明。另外,凡本文中所用之字母,如a,b,c,…,若不加說明,皆指正整數而言。 幾個記號:(a_1,a_2,…,a_n)表示a_1,a_2,…,a_n的最大公約數;[a_1,a_2,…,a_n]表示a_1,a_2,…,a_n的最小公倍數,a|b表示a能除盡b。涉及到的幾個整數性質: Ⅰ. 若a,b為任何正整數,則ab-(a+b)≥-1。Ⅱ. 若(a_1,a_2,…,a_n)=d_n,則a_1=a′_1d_n,a_2=a′_2 d_n,…,a_n=a′_nd_n,且(a′_1,a′_2,…,a′_n)=1。Ⅲ. 若[a,b]=m,a|c,b|c,則m|c。Ⅳ. 如果在全是整數的等式k+l+…+n=p+q+…+s中,所有的項,除掉一項外,都是b的倍數,則這一項也一定是b的倍數(即b能除盡這一項)。