乙基醋酸纤维素溶致性液晶的研究

乙基醋酸纤维素溶于三氟乙酸、二氯乙酸、醋酸中.在浓度大于临界浓度时,形成胆甾型液晶态.溶液随浓度的增加,从各向同性态经两相共存转变成液晶态.在加热液晶溶液时,溶液转变成各向同性态.降低温度,液晶相再生成.在形成液晶过程中,存在过冷现象.在一定的条件下,液晶相以球状的形式存在.溶液的双折射△n在两相共存与完全液晶态间相互转变时会发生较大变化.乙基醋酸纤维素大分子链的刚性随有机酸溶剂体系的酸强度的增大而增大,使临界浓度C_1~*随溶剂酸强度的增大而减小.     

乙基醋酸纤维素液晶相织构的温度依赖性

本文利用热台偏光显微镜观察了在不同温度下乙基醋酸纤维素/二氯乙酸液晶溶液中液晶相的双折射纹理织构的变化。证明液晶相中分子链排列的有序程度不是完全相同的。在一定的升温速率下加热溶液,有序程度较低的部份首先被破坏。升温速率足够慢时,较高温度虽然使液晶聚集体缩小,但在液晶相内,分子键排列的有序程度不会降低,有时甚至还会增加。从各向同性溶液转变为液晶溶液时,液晶相首先形成圆盘织构。在两相共存的溶液中,分散相都尽可能以圆形存在于连续相中,以降低体系能量。     

氰乙基纤维素/二甲基乙酰胺液晶溶液的研究

本文利用 Abbe'折射仪和热台偏光显微镜研究了氰乙基纤维素/二甲基乙酰胺液晶溶液的形成、结构和某些性质。它与许多溶致性液晶一样,随溶液浓度的增加,溶液从各向同性状态经过两相共存状态转变成为单一的液晶态。溶液的双折射△n 随浓度增加而增加,随温度的升高而降低。升温速率的改变对测定临界温度值有一定的影响。液晶相在无外力作用时由许多取向的、无规分布的微区域组成。受到切应力后,微区变成长条状。分子链沿切应力方向取向,并在垂直于切应力方向上在各微区域内排列有序,相邻两微区的分子链的取向方向稍有不同。     

乙基醋酸纤维素溶致性液晶的研究

非全取代的乙基纤维素在浓硫酸催化下与醋酸反应,生成乙基醋酸纤维素。乙基醋酸纤维素在适当的条件下可以形成溶致性液晶。随浓度的升高,溶液从各向同性态经两相共存,转变成完全的液晶态。在加热溶液时,可以看到两相共存状态的形成和液晶相的完全消失,降低温度,液晶相又可以再生成。在液晶相生成的过程中,存在过冷现象,液晶聚集的区域由许多微小的取向区域组成,它们的取向方向不相同。溶液的n—c曲线在各相同性、两相共存和液晶态区域内是直线,但在这些相态之间相互转变时出现转折点。溶液的双折射△n=ne—no在两相共存与液晶态相互转变时也会发生较大变化。乙基醋酸纤维素大分子链的刚性随有机酸溶剂体系的酸的强度增大而增大,使临界浓度C_1~*随溶剂酸的强度的增大而减小。     

氰乙基纤维素液晶溶液光学性质的研究

氰乙基纤维素/二甲基甲酰胺溶液在高分子浓度达到一定值C_1~*时,可以形成液晶态。随浓度的增加,各向同性溶液经过一个两相共存区而转变成为完全各向异性的体系。通过观察溶液的双折射,测定溶液的折射率和消光度,确定出了溶液的临界浓度C_1~*和C_2~*。并用观察溶液双折射的方法测定了不同浓度下溶液的相转变温度Tc,得到了该溶液的T—C相图。讨论了在该体系中液晶态的形成过程。     

氰乙基纤维素/二甲基乙酰胺液晶溶液的研究

本文利用Abbe折射仪,热台偏光显微镜,小角光散射等方法研究了氰乙基纤维素/二甲基乙酰胺液晶溶液的形成,形态结构和某些性质。溶液随浓度的增加,从各向同性态经过两相共存状态,转变成为单一的液晶态。该液晶是胆甾型的。溶液的双折射Δn随浓度的增加或温度的降低而增大。在无外力作用时,液晶相由许多无规分布的取向微区组成。液晶溶液受切应力后形成“条纹结构”,大分子链沿切应力方向取向,并在各条纹中排列有序。     

聚苯撑苯并二噻唑的甲基磺酸溶液的相转变过程及其动力学研究

 用退偏振光强度法及偏光显微镜研究了溶致性液晶高分子聚苯撑苯并二噻唑的甲基磺酸溶液(PBT/MSA)由液晶相至各向同性相(N→I转变),及由各向同性相至液晶相(I→N转变)的相变过程.液晶相的形成(I→N)服从Av-rami方程,Avrami指数为1左右,表明该体系的液晶相是以一维棒状方式形成的.相转变温度与浓度有关,提高温度可加速在应力下液晶相长程有序结构的形成.     

聚苯撑苯并二噻唑的甲基磺酸溶液的相转变过程及其动力学研究

用退偏振光强度法及偏光显微镜研究了溶致性液晶高分子聚苯撑苯并二噻唑的甲基磺酸溶液(PBT/MSA)由液晶相至各向同性相(N→I转变),及由各向同性相至液晶相(I→N转变)的相变过程.液晶相的形成(I→N)服从Av-rami方程,Avrami指数为1左右,表明该体系的液晶相是以一维棒状方式形成的.相转变温度与浓度有关,提高温度可加速在应力下液晶相长程有序结构的形成.     

氰乙基纤维素溶致性液晶的研究

氰乙基纤维素在二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、乙腈以及丙酮等溶剂中可以形成溶致性液晶。随浓度增加,溶液从各向同性状态经两相共存态转变成为完全的液晶态。升高温度到T_c,液晶相消失;降低温度到T′_c,液晶相再生成。T_c总大于T′_c。而且,浓度越高,过冷温度△T=T_c—T′_c越小。在各向同性,两相共存或完全的液晶状态,溶液平均折射率和消光度均与浓度呈线性关系。但在两相间相互转变时,即在C_1~*和C_2~*处,n-C和 A-C 曲线上出现转折点。高聚物与溶剂的相互作用参数X_(12)愈小,临界浓度C_1~*愈小。把描述大分子链柔顺性的参数f与X_(12)联系起来,可用 1956年 Flory的理论定性地解释溶剂对高聚物溶致性液晶形成的影响。     

甲壳型液晶高分子的一种非寻常热致液晶行为

根据液晶相的稳定性 ,热致性液晶有双向性和单向性之分 .前者在升温和降温过程中都能形成液晶 ,而后者只能在降温过程中形成液晶 .原因是单向性液晶的液晶相不稳定 ,清亮点Ｔｉ 低于熔点Ｔｍ .升温时 ,样品熔融后直接进入各向同性的熔体 ;降温时 ,由于结晶过程的过冷 ,冷结晶温度Ｔｃ 低于Ｔｉ,样品先从各向同性态进入液晶态 ,然后才结晶 .一般情况下 ,如果液晶化合物自身是非晶的 ,所形成的有序结构不会由于冷却而遭到破坏 .最近 ,我们在研究分子量和液晶基元末端长度对甲壳型液晶高分子液晶性影响的时候发现 ,聚 [2 ,5 双 ( 4′ 正己氧基…     

羟乙基纤维素醋酸酯热致液晶性和相转变

本文研究了羟乙基纤维素醋酸酯的热致液晶和相转变过程。发现升温时,在130～185℃范围内羟乙基纤维素醋酸是各向异性的熔体,在温度高于185℃以后是各向同性的熔体。降温时,各向异性相在165℃时开始形成,进一步冷却到室温,形成液晶玻璃态。在降温过程中,相转变和液晶相织构的形成都很快,而且一旦液晶相的织构形成以后就不再随时间和温度降低而变化。羟乙基纤维素醋酸酯的热致液晶性还受其分子量影响,分子量越高,相转变温度越高。但是,在适当的分子量下,羟乙基纤维素醋酸酯才有最大的动力学相转变能力。     

Induced circular dichroism as a probe of handedness in chiral nematic polymer solutions

Achiral dyes in isotropic (acetyl)(ethyl)cellulose (AEC) solutions display no induced CD signals irrespective of acetyl content, polymer concentration or dye content. When dissolved in anisotropic AEC solutions, the dye molecules show strong induced CD bands that disappear when the phases are heated above the anisotropic/isotropic phase transition temperature. The liquid crystal induced circular dichroism (LCICD) spectra for the dyes in a series of well-characterized AEC mesophases, whose handedness depends on solvent and acetyl content, reveal that the sign of the LCICD signal is determined by the supramolecular structural features of the host matrices. Thus, acridine orange (AO) dissolved in a left-handed liquid crystalline AEC solution displays a negative LCICD whereas a positive LCICD was observed when the AO is dissolved in a right-handed AEC mesophase. The sign and intensity of the LCICD signals change with acetyl degree of substitution, solvent and temperature. In all cases, changes in sign of the CD peak correlated with changes in handedness of the chiral nematic structure, and the intensity of the CD peak increased with increasing chiral nematic pitch for a given solvent and polymer concentration. Induced circular dichroism is thus a useful probe of chiral nematic structure in these systems.     

Liquid Crystalline Organisation and Reaction Rate in the Formation of Liquid Crystal Thermoset Networks from Diepoxides and Dicyanates

Summary: The influence of the type of mesophase on the rate of reaction in amine curing or anionic polymerisation of mesogenic diepoxides, and in the cyclotrimerisation of mesogenic dicyanates has been investigated by isothermal DSC and IR-spectroscopy. Epoxide/amine systems were found to react faster in the nematic than in the isotropic phase. Anionic polymerisation of epoxides is an example where increase of the reaction rate occurs with the transition from a mesophase of higher order (smectic) to phases with lower order (nematic, isotropic). For triaromatic dicyanates with one or three methyl groups at the central ring cyclotrimerisation is faster in the isotropic than in the nematic phase showing an increase of activation energy in the nematic phase with the number of methyl groups. A pronounced rate increase has been observed in the smectic phase as compared to the nematic phase for the unsubstituted triaromatic dicyanate. In this case activation energies in the two phases are comparable with those of non liquid crystalline dicyanates.     

KINETICSOF TRANSITION FROM ISOTROPIC TO CHOLESTERIC PHASE FOR A THERMOTROPIC CELLULOSE DERIVATIVE

The kinetics of mesophase formation of a thermotropic hydroxyethyl cellulose acetatefrom isotropic phase to cholesteric mesophase has been studied by means of depolariz-ing transmittance method. Avrami type analysis of the data gives an exponent n close to1, which suggests the nucleation followed by rod-like growth. It means that the kineticbehavior of phase transition from isotropic to cholesteric mesophase is very similar to thatof the mesophase formation from isotropic to nematic mesophase.     

甲壳素类液晶高分子的研究Ⅷ. N-邻苯二甲酰化壳聚糖/DMSO液晶溶液的热致相转变

合成了氮上完全取代的邻苯二甲酰化壳聚糖 (PhthCS) .用DSC研究了PhthCS DMSO液晶溶液的热致相转变 .偏光显微镜和DSC测定都表明临界浓度为 43wt% .在浓度高于 43wt%的溶液的DSC曲线中观察到了除了液晶 各向同性液体转变 (清亮点 )外还有一个明显的凝胶 溶胶转变 .凝胶 溶胶转变温度和转变焓均比文献报道的不规则取代的N 邻苯二甲酰化 O 乙酰化壳聚糖大得多 ,可见取代的规整性对凝胶 溶较转变有很大的影响 .根据DSC研究结果绘制了PhthCS DMSO体系的相图     

STUDIES ON THE MORPHOLOGY OF THERMOTROPIC POLYESTER DURING TRANSITIONS BETWEEN ISOTROPIC AND ANISOTROPIC MELTS

The morphology of a thermotropic aromatic polyester during the transitions between isotropic and anisotropic melts was studied by means of polarizing microscopy and small angle light scattering techniques. Both transition processes were found to be composed of the initiation of a new phase at local places of the old phase matrix and the growth of the new phase domains. A change of Hv scattering patterns was observed in the transition temperature ranges and was explained as the result of heterogeneity of the mesophase system, but not the change in ordering of a homogeneous mesophase.     

尼龙1010对乙基氰乙基纤维素液晶态的影响

在尼龙1010/乙基氰乙基纤维素/二氯乙酸体系中,尼龙1010/二氯乙酸溶液相与乙基氰乙基纤维素/二氯乙酸溶液相不相容,各自形成相区。在乙基氰乙基纤维索含量一定时,增加尼龙1010的量,使液晶相转变温度提高,液晶相的织构也由于乙基氰乙基纤维素/二氯乙酸溶液相的浓度的增大而发生变化。在受到切应力作用后,液晶溶液形成条带织构,条带的方向与应力方向垂直。随着取向的大分子链的松驰解取向,各条带中沿着大分子链取向的方向上出现许多暗带线.把条带分剖成约0.5-1.0μm长的小块。在足够长的时间后,在切应力的方向上形成许多较宽的带。这些带由许多基本相互平行并与宽带形成一角度的小细带组成。上述现象除了与取向大分子链的松弛有关外,可能还与尼龙1010/二氯乙酸溶液相和乙基氰乙基纤维素/二氯乙酸溶液相的相分离有关。