Silylamido-Derivate von Eisen und Kobalt

Zusammenfassung FeCl₃ und CoCl₂ reagieren mit NaN[Si(CH₃)₃]₂ zu grün gefärbten, sublimierbaren bzw. destillierbaren monomeren Disilylmetallamiden der Zusammensetzung Fe{N[Si(CH₃)₃]₂}₃ (I) und Co{N[Si(CH₃)₃]₂}₂ (II). Die Verbindungen lösen sich leicht in organischen Lösungsmitteln und addieren keine weiteren Liganden.Gleichzeitig 5. Mitt. über silylsubstituierte Metallamide; 1. Mitt.:U. Wannagat undH. Niederprüm, Chem. Ber.94, 1540 (1961); 2. Mitt.:U. Wannagat undH. Kuckertz, Angew. Chem.75, 95 (1963); 3. Mitt.:J. Pump, E. G. Rochow undU. Wannagat, Angew. Chem.75, 374 (1963); 4. Mitt.:H. Bürger undU. Wannagat, Mh. Chem.94, 761 (1963).31. Mitt.:H. Bürger undU. Wannagat, Mh. Chem.94, 761 (1963).     

Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse einiger Methyl-und Trimethylsilyl-hydroxylamine

Zusammenfassung Die Infrarot-und Raman-Spektren folgender Hydroxylamin-Derivate wurden registriert und zugeordnet: (CH₃)₃SiONH₂ (1), (CH₃)₃SiONHSi(CH₃)₃, (CH₃)₃SiON[Si(CH₃)₃]₂ (3), CH₃ONH₂ (4), CH₃ON[Si(CH₃)₃]₂ (5), CH₃NHOCH₃, CH₃N[Si(CH₃)₃]OCH₃, (C₂H₅)₂NOH und (C₂H₅)₂NOSi(CH₃)₃. Eine Normalkoordinatenanalyse für NH₂OH,1, 3, 4 und5 zeigt, daß sich die Spektren durch Übertragung gleichbleibender Kraftkonstanten der Molekülfragmente wiedergeben lassen. O-und N-Substituenten beeinflussen die NO-Kraftkonstante nicht; die SiO-und SiN-Valenzkraftkonstanten sind mit 3,3 mdyn/Å bemerkenswert niedrig.

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Vibrational spectra and normal coordinate analysis of some methyl-and trimethylsilylhydroxylamines

The infrared and Raman spectra of the hydroxylamine derivatives quoted above were recorded and frequencies assigned. A normal coordinate treatment of NH₂OH,1, 3, 4 and5 showed that the spectra can be explained by a single force field set up by transferring force constants from the different fragments of the molecules. The NO stretching force constant remains unaffected by different substituents. The SiO and SiN stretching force constants are remarkably small (c. 3.3 mdyn/Å).

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Mit 4 Abbildungen     

Schwingungsspektren einiger Methylmethoxydisilane und des Hexamethoxydisilans

Zusammenfassung Die IR- und Raman-Spektren der MethylmethoxydisilaneI–IV und von Si₂(Ome)₆ [me=CH₃] wurden aufgenommen und zugeordnet. Deuteriumsubstitution der Methoxygruppen dient zur Erkennung von Schwingungskopplungen und liefert Zusatzinformationen für eine Normalkoordinatenanalyse an Si₂(Ome)₆. Die SiSi-Valenzkraftkonstante nimmt ausgehend von Si₂ me ₆ mit steigender Anzahl dermeO-Gruppen zu und erreicht in Si₂(Ome)₆ einen Wert von 2,25 mdyn/Å.

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Vibrational spectra of some methylmethoxydisilanes and of hexamethoxydisilane

The infrared and Raman spectra of the methylmethoxydisilanesI–IV and of Si₂(Ome)₆ [me=CH₃] were reported and assigned. CD₃O-substitution elucidated vibrational couplings and supplied additional data for a normal coordinate analysis of Si₂(Ome)₆. The SiSi-stretching force constant increases with increasing number ofmeO-substituents and amounts to 2.25 mdyn/Å in Si₂(Ome)₆.

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Herrn Prof. Dr. E. Ziegler zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Schwingungsspektren einiger halogenhaltiger Di- und Trisilylamine

Zusammenfassung Die IR- und Raman-Spektren von [F(CH₃)₂Si]₂NH (1), [Cl(CH₃)₂Si]₂NH (2), Cl(CH₃)₂SiNHSiCl₃ (3), [Cl(CH₃)₂Si]₂NCH₃ (4) und [Cl(CH₃)₂Si]₃N (5) wurden aufgenommen und zugeordnet. Verglichen mit [(CH₃)₃Si]₂NH und [(CH₃)₃Si]₂NCH₃ ist in1, 2, 3 und4 die SiN-Valenzkraftkonstante um 0,1–0,5 mdyn/Å verstärkt.

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The IR and Raman spectra of1–5 were recorded and assigned. Compared with [(CH₃)₃Si]₂NH and [(CH₃)₃Si]₂NCH₃, respectively, the SiN valence force constants of1, 2, 3 and4 are increased by an amount of 0,1 to 0,5 mdynes/Å.

     

Abbau von Siliciumtetrafluorid-Amin-Addukten zu Fluorsilylaminen

Zusammenfassung Die Spaltung von Disilazanen und Cyclosilazanen bei 120° durch die Amin-Addukte des Siliciumtetrafluorids F₄Si(LH)₂ (mitLH=NH₃,meNH₂ ⁶, N₂H₄, NC₅H₅) führt nach den SchemataA, B oderC (Seite 1190) zu den Fluorsilylaminen Fme ₂Si(NHSime ₂) _n F (mitn=1 und 2) sowie (me ₃SiNH) _n SiF_4–n (mitn=1, 2 und 3). Ihre chemischen, physikalischen und spektroskopischen Eigenschaften werden mitgeteilt.

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Cleavage of disilazanes and cyclosilazanes at 120°C by F₄Si(LH)₂ addition compounds (LH=NH₃,meNH₂ ⁶, N₂H₄, NC₅H₅) yields, following the schemesA, B orC (page 1190), the fluorosilylamines Fme ₂Si(NHSime ₂) _n F (n=1 and 2) and (me ₃SiNH) _n SiF_4–n (n=1, 2 and 3). Their chemical, physical and spectroscopic properties are described.

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Mit 1 Abbildung

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68. Mitt.:U. Wannagat, K. Hensen, P. Petesch, F. Vielberg undH. Voß, Mh. Chem.99, 438 (1968).

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Zugleich 9. Mitt. über Verbindungen von Nichtmetallhalogeniden mit Pyridin und seinen Homologen; 8. Mitt.: siehe¹.

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Vorläufige Mitt.:U. Wannagat undH. Bürger, Angew. Chem.76, 497 (1964).

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Sonderdrucke überU. W., D-33 Braunschweig, Pockelsstr. 4; Institut für Anorg. Chem. der Techn. Universität.

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Mit Auszügen aus der DissertationF. Höfler, Techn. Hochschule Graz 1967.     

Die Kristallstruktur des Lithiumheptagermanats Li2[Ge7O15]

Zusammenfassung Die Kristallstruktur der Verbindung Li₂[Ge₇O₁₅] wird mit Hilfe dreidimensionaler Patterson- und Fourier-Synthesen bestimmt und nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert. Die Gitterparameter der orthorhombischen Elementarzelle (Pbcn — D _2h ¹⁴ ) betragen:a=7,36,b=16,76 undc=9,69 Å. Die Struktur enthält stark gewellte Schichten aus [GeO₄]-Tetraedern, die über [GeO₆]-Oktaeder zu einem dreidimensionalen Gerüst verknüpft sind; sie läßt sich durch die Formel Li₂[Ge(Ge₂O₅)₃] charakterisieren. Als mittlere Ge–O-Abstände werden erhalten: 1,735 Å (K.Z. 4) und 1,893 Å (K.Z. 6).

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The crystal structure of Li₂[Ge₇O₁₅]

The crystal structure of Li₂[Ge₇O₁₅] has been determined by means of three-dimensional Patterson and electron density syntheses, and refined by least-squares method. The lattice parameters of the orthorhombic unit cell (Pbcn-D _2h ¹⁴ ) are:a=7.36,b=16.76 andc=9.69 Å. The crystal structure contains strongly puckered layers of [GeO₄]-tetrahedra linked by [GeO₆]-octahedra to form a three-dimensional framework; the structure can be characterized by the formula Li₂[Ge(Ge₂O₅)₃]. The averaged Ge–O-distances are found to be: 1.735 Å (c. n. 4) and 1.893 Å (c.n. 6).

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Mit 1 Abbildung     

Zur Kenntnis der organosilylsubstituierten Dimethylhydrazine

Zusammenfassung Darstellung und Eigenschaften der Mono- und Bis(trimethylsilyl)derivate (2, 3, 5, 7) des 1,1- und des 1,2-Dimethylhydrazins sowie einiger weiterer Derivate (6, 8, 9, 10) werden beschrieben. Ihre physikalischen Daten finden sich in Tab.1, ihre¹H-NMR-Spektren in Tab. 2.

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Preparation and properties of the mono- and bis(trimethylsilyl)derivatives (2, 3, 5, 7) of 1,1- and 1,2-dimethylhydrazine as well as of some more derivatives (6, 8, 9, 10) are reported. Their physical data are to be seen in table 1, their¹H-NMR-spectra in table 2.

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59. Mitt.:U. Wannagat, E. Bogusch undF. Höfler, J. organomet. Chem. (im Druck).

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Zugleich 9. Mitt. über Silicium-Hydrazin-Verbindungen; 8. Mitt.:U. Wannagat, F. Höfler undH. Bürger, Mh. Chem.96, 2038 (1965).     

Borchelate und Bormetallchelate, 4. Mitt.

The i.r., u. v.,¹H n.m.r.,¹³C n.m.r., and¹¹B n.m.r. spectra of several substituted diphenylboron chelates derived from salicylaldehyde azomethines were compared with respect to the influence of the amine substituentR. O–B–N-6-ring constitution of the chelates29–32 [R=OH, NH₂, NHC₆H₅, N(CH₃)₂] can be deduced from the spectra.

Als 3. Mitt. gilt:F. Umland undE. Hohaus mit Beiträgen vonW. Riepe, K. Brodte, C. Schleyerbach undD. Szonn. Untersuchungen über borhaltige Ringsysteme vom Chelattyp. Forschungsbericht des Landes Nordrhein-Westfalen Nr. 2538. Opladen: Westdeutscher Verlag. 1976.     

Hexamethylphosphorsäuretriamid als Ligand, 2. Mitt.: Umsetzungen von [Co(HMPT)4]2+ mit Chlorid-, Bromid- und Jodidionen

Zusammenfassung Folgende Koordinationsformen entstehen aus [Co(HMPT)₄]²⁺ bei Zusatz von Halogenidionen in Hexamethylphosphorsäuretriamid (HMPT): [Co(HMPT)₃Cl]⁺, [Co(HMPT)₂Cl₂], [Co(HMPT)Cl₃]^–, [CoCl₄]^2–, [Co(HMPT)₃Br]⁺, [Co(HMPT)₂Br₂] und [Co(HMPT)₃J]⁺.

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Hexamethylphosphoric triamide as a ligand II: Reactions of Co(HMPT)₄ ²⁺ with chloride, bromide, and iodide ions

The following coordination species are formed from [Co(HMPT)₄]²⁺, by addition of halide ions in hexamethylphosphoric triamide (HMPT): [Co(HMPT)₃Cl]⁺, [Co(HMPT)₂Cl₂], [Co(HMPT)Cl₃]^–, [CoCl₄]^2–, [Co(HMPT)₃Br]⁺, [Co(HMPT)₂Br₂] and [Co(HMPT)₃J]⁺.

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Mit 7 Abbildungen

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V. Gutmann, A. Weisz undW. Kerber, 1. Mitt., Mh. Chem.100, 2096 (1969).     

Fluorine containing coordination compounds of Cr(III)

Trans-[Cr(NH₃)₄F₂]I·H₂O (A) has monoclinic P2_l/m (No. 11) space group witha=5.033 (3),b=16.333 (10),c=5.539 (3) Å and =98.47 (3)°,Z=2.Cis-[Cr(NH₃)₄F₂]ClO₄ (B) has tetragonal space group I4_lmd (No. 109) witha=7.417 (1),c=16.610 (2) Å,Z=4. Cr–F and Cr–N bonding distances are 1.894 (3); 2.087 and 2.083 (5) Å for A and 1.887 (6); 2.062 (5) and 2.051 (7) Å for B. Octahedral angles within the cations are close to 90° for both compounds. Cr–N bondtrans to Cr–F bond in thecis compound is shorter. Structures were refined toR ₂ values of 0.072 (A) and 0.058 (B).Trans-[Cr(NH₃)₄F₂]I·H₂O has weak N–H–F hydrogen bonds between the cations. None such interactions were found incis-[Cr(NH₃)₄F₂]ClO₄.

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Fluorhältige Komplexe des Cr(III), 2. Mitt.: Kristall- und Molekülstruktur von trans-[Cr(NH₃)₄F₂]I·H₂O und cis-[Cr(NH₃)₄F₂]ClO₄

Zusammenfassung Trans-[Cr(NH₃)₄F₂]I·H₂O (A) kristallisiert in der Raumgruppe P2_l/m (No. 11) mitZ=2 unda=5,033 (3),b=16,333 (10),c=5,539 (3) Å und =98,47 (3)°.Cis-[Cr(NH₃)₄F₂]ClO₄ (B) kristallisiert in der Raumgruppe I4_lmd (No. 109) mitZ=4,a=7,417 (1) undc=16,610 (2) Å. Die Cr–F- und Cr–N-Abstände sind 1,894 (3); 2,087 (6), 2,083 (5) Å für A und 1,887 (6); 2,062 (5), 2,051 (7) Å für B. Die octaedrischen Bindungswinkel innerhalb der Kationen weichen nicht viel von 90° ab. Der Cr–N-Abstand intrans-Position der Cr–F-Bindung ist kürzer. Die Strukturen wurden bis zu GütefaktorenR ₂ 0,072 (A) und 0,058 (B) verfeinert. Bei der Verbindung A wurden schwache N–H ... F-Wasserstoff-Bindungen zwischen verschiedenen Kationen beobachtet, während bei der Verbindung B keine Wasserstoff-Bindungen vorhanden sind.

     

Über Synthesen und Reaktionen von Acetylen-carbinolen und -glykolen des Ferrocens

Zusammenfassung Ferrocenyl-äthinyl-carbinole (I) wurden durch Umsetzung von Ferrocen-aldehyd bzw. Acetyl-ferrocen mit Na-Acetylid dargestellt. Von den Carbinolen gelangte man durch Reaktion (der Li-Salze) mit Ferrocen- bzw. Benz-aldehyd zu Glykolen vom Typ II (n=1), von denen eines (II, R=H) auch durch Umsetzung von Di-Li-acetylid mit Fc·CHO zugänglich war. Oxydative Kupplung der Äthinyl-carbinole lieferte Diacetylenglykole (II, n=2).Hydrierung der sekundären Alkohole (I, II, R=H) führt zu den entsprechenden gesättigten Ferrocenyl-carbinolen und-glykolen (VI, VIII), während die tert. Verbindungen (R=CH₃) auch Hydrogenolyse zu Ferrocenyl-alkanen erleiden. Aus Diferrocenyl-carbinol (X) wurde Diferrocenylmethan (XI) erhalten.Die gesättigten Ferrocenyl-carbinole und-glykole lassen sich mit saurem Aluminiumoxyd unter schonenden Bedingungen zu Ferrocenyl-alkenen dehydratisieren; Verbindungen geeigneter Struktur liefern dabei Äther: So gab Fc·CH₂OH Diferrocenyl-dimethyläther (XIV), heteroannulare Glykole (XV) lieferten cyclische (überbrückte) Äther der Formel XVI.1. Mitt.:K. Schlögl undH. Seiler, Tetrahedron Letters1960/7/4.5. Mitt.: (Vorläufige Mitt. über einige Ergebnisse der vorliegenden Untersuchung)K. Schlögl undA. Mohar, Naturwiss., im Druck.     

Das Solvosystem Phosphoroxychlorid, 24. Mitt.: Chloridionenübergänge zwischen Eisen (III)-chlorid und dem Lösungsmittel

Zusammenfassung Durch die Bildung von [FeCl₄]^– aus FeCl₃ werden Chloridionenübergänge zwischen POCl₃ und FeCl₃ unter Einwirkung von Pyridin und Triäthylamin sowie bei der Solvolyse von Salzen nachgewiesen.Mit 5 Abbildungen23. Mitt.:M. Baaz, V. Gutmann undL. Hübner, Mh. Chem.92, 272 (1961).     

Synthesis, vibrational and NMR spectroscopic characterization of [N(CH3)4][IO2F2] and X-ray crystal structure of [N(CH3)4]2[IO2F2][HF2]

The salt, [N(CH₃)₄][IO₂F₂], was prepared from [N(CH₃)₄][IO₃] and 49% aqueous HF, and characterized by Raman, infrared, and ¹⁹F NMR spectroscopy. Crystals of [N(CH₃)₄]₂[IO₂F₂][HF₂] were obtained by reduction of [N(CH₃)₄][cis-IO₂F₄] in the presence of [N(CH₃)₄][F] in CH₃CN solvent and were characterized by Raman spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction: C2/m, a = 14.6765(2) Å, b = 8.60490(10) Å, c = 13.9572(2) Å, β = 120.2040(10)°, V = 1523.35(3) Å³, Z = 4 and R = 0.0192 at 210 K. The crystal structure consists of two IO₂⁻F₂ anions that are symmetrically bridged by two H⁻F₂ anions, forming a [F₂O₂I(FHF)₂IO₂F₂]⁴⁻ dimer. The symmetric bridging coordination for the H⁻F₂ anion in this structure represents a new bonding modality for the bifluoride anion.     

Reactions of the trimethylsilyl ion with 1,2-cyclopentanediol isomers in the collision region of a triple quadrupole instrument

Ion-molecule reactions with the trimethylsilyl ion were used to distinguish between cis- and trans-1,2-cyclopentanediol isomers. The ion kinetic energy of [Si(CH₃)₃]⁺ was varied from 0 eV to 15 eV (center of mass frame of reference). At low ion kinetic energies (<4 eV), there are significant differences in the relative stabilities and decomposition behavior of the adduct ions [M + Si(CH₃)₃]⁺. The cis-1,2-cyclopentanediol isomer favors decomposition of [M + Si(CH₃)₃]⁺ to yield the hydrated trimethylsilyl ion [Si(CH₃)₃OH₂]⁺ at m/z 91. For the trans isomer, the formation of the hydrated trimethylsilyl ion is an endothermic process with a definite threshold ion kinetic energy.     

Actinide-centered cyclometalation chemistry. An unusually distorted thorium bishydrocarbyl: Thp[η5-(CH3)5C5]2CH2Si(CH3)3]2

The crystal and molecular structure of the complex Th[η⁵-(CH₃)₅C₅]₂[CH₂-Si(CH₃)₃]₂, which undergoes facile intramolecular cyclometalation to the thoracyclobutane Th[η⁵-(CH₃)₅C₅]₂(CH₂)₂Si(CH₃)₂, is reported. While the Th[η⁵-(CH₃)₅C₅]₂ ligation is unexceptional, the Th[CH₂Si(CH₃)₃]₂ fragment is highly unsymmetrical having Th-C (corresponding angle Th-C-Si) 2.51(1) Å (132.0(6)°) and 2.46(1) Å (148.0(7)°). This conformation, which appears to result from severe intramolecular non-bonded contacts, allows a methyl hydrogen atom of one CH₂Si(CH₃)₃ ligand to approach within ca. 2.3 Å of the α-carbon atom of the other CH₂Si(CH₃)₃ ligand.     

Hexamethylphosphorsäuretriamid als Ligand, 3. Mitt.: Umsetzungen von [Co(HMPT)4]2+ mit Rhodanid-, Cyanid- und Azidionen

Zusammenfassung Auf Grund spektrophotometrischer, potentiometrischer und konduktometrischer Befunde entstehen aus [Co(HMPT)₄]²⁺ in Hexamethylphosphorsäuretriamid (HMPT) bei Zusatz von Pseudohalogenidionen folgende Koordinationsformen: [Co(HMPT)₃N₃]⁺, [Co(HMPT)₂(N₃)₂], [Co(HMPT)(N₃)₃]^–, [Co(N₃)₄]^2–, [Co(HMPT)₃NCS]⁺, [Co(HMPT)₂(NCS)₂], [Co(HMPT)(NCS)₃]^–, [Co(NCS)₄]^2–, [Co(HMPT)₂(CN)₂], [Co(HMPT)(CN)₃]^–, [Co(HMPT)(CN)₅]^3–.

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Hexamethyl phosphoric triamide as a ligand, III: Reactions of [Co(HMPT)₄]²⁺ with rhodanide, cyanide, and azide ions, resp

Spectrophotometric, potentiometric and conductometric results indicate that addition of pseudohalide ions to [Co(HMPT)₄]²⁺ in hexamethylphosphoramide (HMPT) leads to the following coordination forms: [Co(HMPT)₃N₃]⁺, [Co(HMPT)₂(N₃)₂], [Co(HMPT)(N₃)₃]^–, [Co(N₃)₄]^2–, [Co(HMPT)₃NCS]⁺, [Co(HMPT)₂(NCS)₂], [Co(HMPT)(NCS)₃]^–, [Co(NCS)₄]^2–, [Co(HMPT)₂(CN)₂], [Co(HMPT)(CN)₃]^–, [Co(HMPT)(CN)₅]^3–.

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Mit 7 Abbildungen

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2. Mitt.:V. Gutmann undA. Weisz, Mh. Chem.100, 2104 (1969).     

Bis[bis(trimethylsilyl)amino]sulfan 1. Darstellung und Charakterisierung

Inhaltsübersicht. Die Titelverbindung[(CH₃)₃Si]₂N–S–N[Si(CH₃)₃]₂ wurde durch Reaktion von Lithium-bis(trimethylsilyl)arnid mit Schwefeldichlorid hergestellt. Elektronenabsorptions-, Infrarot-, Kernresonanz- (¹H, ¹³C, ²⁹Si, ¹⁵N) und Massenspektren werden mitgeteilt. Die Reaktivität der Verbindung wurde untersucht. Bis[bis (trimethylsilyl) amino] sulfane. 1. Synthesis and Characterization Abstract, The title compound [(CH₃)₃Si]₂N–S–N[Si(CH₃)₃]₂ has been prepared by reaction of lithium bis(trimethylsilyl)amide with sulfur dichloride. Electron absorption, infrared, nuclear magnetic resonance (¹H, ¹³C, ²⁹Si, ¹⁶N), and mass spectra are given. The reactivity of the compound has been studied. Im Zusammenhang mit unseren Untersuchungen [1–3] über S-Bis(trimethyl-eilyl)aminoester von Dithiocarbamidsäuren RR′N–CS–S–N[Si(CH₃)₃]₂ haben wir uns mit dem Bis[bis(trimethylsilyl)amino]sulfan [(CH₃)₃Si]₂N-S-N[Si(CH₃)₃]₂ befaßt. Diese Verbindung wurde erstmals 1962 von Wannagat u. Kückertz [4] hergestellt und kurz beschrieben. Wolmershäuser u. Mitarb. [5] teilten einige wenige spektroskopische Daten mit; vgl. auch [6, 7].     

Schwingungsspektren und Kraftkonstanten des Trimethylsilylazids

Zusammenfassung Die vollständigen IR-und Raman-Spektren des (CH₃)₃SiNNN lassen sich nur mit einem weitgehend gestreckten SiNNN-Skelett in Einklang bringen. Die für dieses Molekül sowie für (CH₃)₃SiNCO und H₃SiNCS zu 3–3,2 mdyn/Å bestimmten SiN-Valenzkraftkonstanten schließen bindungsverstärkende (pd)-Anteile in der SiN-Bindung aus.

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The complete infrared and raman spectra of (CH₃)₃SiNNN agree with a nearly linear SiNNN skeleton. The SiN valence force constant which was calculated to be 3,0–3,2 mdynes/Å for (CH₃)₃SiNNN, (CH₃)₃SiNCO, and H₃SiNCS, suggests that the SiN bond order is not increased by (pd) interactions. *** DIRECT SUPPORT *** A3615112 00006

     

Co-hydrolysis products of tetraethoxysilane and methyltriethoxysilane in the presence of tetramethylammonium ions: Part 2 [1]

²⁹Si NMR peaks due to species with the double four-membered ring siloxane backbone composed of both Si(O^–)_4/2 and CH₃Si(O^–)_3/2 units, (CH₃) _n Si₈O _{20 – n} ^{/(8 – n) –} (n=1–3), formed by co-hydrolysis of tetraethoxysilane and methyltriethoxysilane in the presence of tetramethylammonium ions in methanol have been assigned. It has been found that ²⁹Si NMR peaks due to Si(OSi)₃(O^–) units shift to lower frequencies by replacement of the adjacent Si(O^–)_4/2 units by CH₃Si(O^–)_3/2 units, in other words, with increasing m value in Si[OSi(O^–)₃]_{3 – m} [OSi(CH₃) (O^–)₂] _m (O^–) (m=0–2). Peaks from CH₃ Si(OSi)₃ units in the species have also appeared as separated due to the kind of neighbor structural units. On the basis of the assignments, positions of CH₃Si(O^–)_3/2 units in the cubic octameric siloxane framework of (CH₃) _n Si₈O _{20 – n} ^{/(8 – n) –} (n=2, 3), for both of which three isomers are present, have been estimated.     

Die Kristallstruktur des Lithium-enneagermanats Li4[Ge9O20]

The crystal structure of lithium enneagermanate, Li₄[Ge₉O₂₀], has been determined and refined by least-squares, using three-dimensional single-crystal data. The compounds crystallizes with monoclinic symmetry (a=12.43,b=8.00,c=7.49 Å, =91.0^o; C2–C₂ ³) building up a framework structure which exhibits some similarity with the structures of Li₂[Ge₄O₉] and Li₂[Ge₇O₁₅]. Out of the 18 Ge-atoms in the unit cell 14 are surrounded tetrahedrally by oxygen showing an average distance of 1.757 Å; the remaining 4 Ge-atoms are octahedrally coordinated with an average distance of 1.886 Å.

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Die Kristallstruktur des Lithium-enneagermanats Li₄[Ge₉O₂₀]

Zusammenfassung Die Kristallstruktur von Lithium-enneagermanat Li₄[Ge₉O₂₀] wird an Hand dreidimensionaler Einkristalldaten ermittelt und nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert (R=0,083). Die monoklin kristallisierende Verbindung (a=12,43;b=8,00;c=7,49 Å; =91,0^o; C2–C₂ ³) besitzt eine Gerüstruktur, die einen ähnlichen Aufbau wie Li₂[Ge₄O₉] und Li₂[Ge₇O₁₅] zeigt. Von den 18 Ge-Atomen in der Elementarzelle liegen 14 in tetraedrischer Koordination mit einem mittleren Ge–O-Abstand von 1,757 Å vor; 4 Ge-Atome sind oktaedrisch umgeben, mit einem mittleren Ge–O-Abstand von 1, 1886 Å.

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Mit 3 Abbildungen

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Herrn Professor Dr.O. Hromatka zum 65. Geburtstag gewidmet.