Halogen-Mikrobestimmung in organischen Substanzen mit Hilfe von Filterbechern

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren beschrieben, diePreglschen Asbestfilterröhrchen für die Halogenbestimmung durch Jenaer Filterbecher nachEmich undSchwarz-Bergkampf zu ersetzen. Dadurch werden einige Fehlerquellen vermieden und überdies die Dauer der Bestimmung abgekürzt.

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Summary A new method for the determination of halogen in micro-elementar-analysis is described.Pregl's asbestos-filled filter-tubes are substituted by Jena micro filter-beakers followingEmich andSchwarz-Bergkampf. Thus, several sources of error are avoided and the determination is shortened.

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Résumé Le tube-filtre a l'amiante suivantPregl pour la filtration des résidus halogeniques est remplacé par le micro bécher-filtre selonEmich etSchwarz-Bergkampf. Ainsi on évite quelques sources d'erreurs et de plus on raccourcit la durée de la détermination.

     

Über eine Mikrofiltrierpipette für die Stäbchenmethode

Zusammenfassung Es wird eine Mikrofiltrierpipette für dieEmichsche Saugstäbchenmethode beschrieben, die sowohl an der Wasserstrahlpumpe, wie auch durch Ansaugen mit dem Mund oder einem dickwandigen Gummiballon zu Filtrationen aller Art brauchbar ist. Gegenüber den üblichen Einrichtungen bietet sie neben der Handlichkeit, die sie besonders für ortsbewegliche Laboratorien geeignet macht, den Vorteil, daß Verluste an Filtrat auch bei rascherer Filtration mit Sicherheit vermieden werden.

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Résumé (W) L'auteur décrit une micropipette pour la méthode d'Emich (baguette filtrante); elle peut être employée aussi bien pour des filtrations à la trompe à eau que par succion à la bouche, ou pour aspiration avec un joint de caoutchouc à parois épaisses. Comparé aux autres dispositifs, cette micropipette présente, à côté de sa manipulation aisée qui est intéressante pour des laboratoires facilement déplaçables, l'avantage de pouvoir éviter, avec certitude, les pertes de filtrat même lors de filtrations rapides.

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Mit 1 Abbildung.     

Ionentrennungen in Auflösungs- und Fällungszonen auf Filtrierpapierstreifen

Zusammenfassung Es wird auf ein schnelles Ionentrennverfahren auf schmalen Filterpapierstreifen hingewiesen und eine einfache, dafür geeignete Vorrichtung angegeben.

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Summary A rapid procedure for separating ions on small strips of filter paper is indicated and a simple device suitable for the procedure is described.

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Résumé On décrit un procédé rapide de séparation des ions sur bandelettes de papier filtre étroites et l'on donne un mode opératoire simple et approprié.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Zur Deutung der Ultraviolett-Absorptionsspektren der Alkalihalogenid-Kristalle

Zusammenfassung Es wird ein Modell entwickelt, nach dem die Banden des langwelligen Teils der Ultraviolett-Absorptionsspektren der Alkalihalogenid-Kristalle Einelektronenanregungen in den Anionen zuzuschreiben sind. Diese Exzitonenbanden entstehen danach durch Übergänge in die durch das Kristallfeld stabilisierten Spaltterme aus Anionenkonfigurationenp ⁵d. Bereits die Berücksichtigung der interionischen Coulomb-Wechselwirkungen führt so auf Resultate, die den langwelligen Teil der Spektren befriedigender erklären, als es die (qualitativen) Aussagen des Elektronen-Transfer-Modells vonOverhauser vermögen.

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A model is developed in which the long wave length ultraviolet absorption bands of alkali halide crystals are assigned to one electron excitations in the anions. These exciton bands are attributed to transitions to the crystal field stabilized splitting terms arising from anion configurations of typep ⁵d. Consideration of the interionic Coulomb interaction alone leads already to a more satisfactory explanation of the long wave length portion of the spectra than the qualitative predictions of the electron-transfer model ofOverhauser.

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Résumé Un modèle est développé où les bandes d'absorption des halogénures alcalins dans l'ultraviolet proche sont attribuées à des excitations monoélectroniques dans les anions. Ces transitions finissent aux termes stabilisés par le champ cristallin et dérivant de la configurationp ⁵d. de l'anion, dédoublée. N'introduisant que les interactions ioniques de Coulomb, on obtient des résultats qui expliquent plus satisfaisamment la partie de grande longueur d'onde des spectres que ne le puissent les prédictions (qualitatives) du modèle de transfert d'électrons d'Overhauser.

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Herrn Professor Dr.H. HARTMANN danken wir für die großzügige Förderung dieser Arbeit und für zahlreiche Diskussionen.     

Halbquantitative papierchromatographische Bestimmung des Germaniums mit Phenylfluoron

Zusammenfassung Unter Anlehnung an die bereits früher ausgearbeitete papierchromatographische Methode zum Nachweis des Germaniums mit Phenylfluoron wird ein halb quantitatives Verfahren angegeben, das auf der planimetrischen Auszählung der Fleckengröße des Germaniums beruht. Die Ergebnisse der Trennungen des Germaniums von den wichtigsten Elementen der 2. und 3. analytischen Gruppe zeigten im Durchschnitt eine Genauigkeit von ± 6%.

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Summary Pursuant to the paper chromatographic method previously described for the detection of germanium with phenylfluorone, a semi-quantitative procedure is given, which is based on the planimetric measurement of the size of the flecks of the germanium. The results of the separations of the germanium from the most important elements of the 2nd and 3rd analytical groups gave a mean accuracy of ± 6%.

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Résumé Pour suivant l'étude de la méthode chromatographique sur papier déjà décrite pour la détection du germanium par la phénylfluorone, on a mis au point une méthode semi-quantitative basée sur la mesure planimétrique des taches du germanium. Les résultats de la séparation du germanium des éléments les plus importants de la 2^e et 3^e groupe analytique donnent une précision moyenne de ± 6%.

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Herrn Prof. Dr.F. Hecht sei für die Anregung zu dieser Arbeit der beste Dank ausgesprochen.     

Zur Bestimmung kleinster Mengen Jod in Salzen

Zusammenfassung Es wird experimentell gezeigt, daß das vonF. Emich vorgeschlagene Multiplikationsverfahren zur Steigerung der Empfindlichkeit und Genauigkeit einer chemischen Bestimmung auf die Jodtitration nachWinkler anwendbar ist.Die bei doppelter Durchführung gemessenen 36fach vergrößerten Jodwerte sind mit so geringen Fehlern verbunden, daß aus ihnen die wirklich vorhandene Menge zuverlässig errechenbar ist, selbst dann, wenn ursprünglich weniger als 1 Jod vorlag.Eine zweite Wiederholung des Verfahrens, um die 216fache Jodmenge zu messen, ist nicht mehr zufriedenstellend möglich.An der Untersuchung einiger einem technischen Betrieb entnommenen Kalisalze und Magnesiumchloridlösungen konnte gezeigt werden, daß eine Bestimmung kleinster Jodmengen erfolgen kann und daß das entwickelte Multiplikationsverfahren auch für praktische Aufgaben verwendbar ist.

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Résumé (W) L'auteur démontre expérimentalement que le «procédé de multiplication», proposé parF. Emich, pour augmenter la sensibilité et l'exactitude d'une identification chimique, peut être employé à la titration de l'iode suivantWinkler. Les valeurs d'iode agrandies 36 fois et mesurées lors d'une double exécution sont reliées à des erreurs si minimes que l'on peut calculer la quantité réellement présente avec exactitude, même lorsqu'au début il y avait moins qu'un d'iode. Une répétition du procédé n'est plus possible pour mesurer les quantités d'iode grossies 216 fois.Si on examine quelques sels techniques de potassium, ainsi que du chlorure de magnésium technique, en solution, on peut démontrer qu'une détermination des plus petites quantités d'iode peut se faire, et que le procédé par multiplication pourra être utilisé à des buts pratiques.

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Diese Arbeit ist — wie die in den vorausgehenden Heften erschienenen — dem Gedenken anFriedrich Emich gewidmet.     

Microchemistry for the organic chemist: A postgraduate training program

Summary The recent trend in organic microchemical training is discussed. A new course in general organic microtechniques has been added to the postgraduate curriculum at New York University for the benefit of the organic research chemist who has to work with minute quantities of material. The course includes both the classicalEmich techniques and the modern methods of micro separation, identification, and synthesis.A modified syllabus for quantitative organic micro analysis is presented. The student learns the fundamental techniques in the first half of the course and analyzes research samples in the second half. More emphasis is given to the determination of functional groups and the interpretation of the analytical results.

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Zusammenfassung Die derzeitige Richtung der Ausbildung in organischer Mikrochemie wird besprochen. An der New York University wurde ein neuer Kurs für allgemeine organische Mikromethoden in das Postbaccalaureat-Unterrichtsprogramm für jene Laboratoriumschemiker auf dem organischen Gebiet eingefügt, die mit kleinen Materialmengen arbeiten müssen. Dieser Kurs berücksichtigt die klassischen Verfahren vonEmich und auch die modernen Methoden zur Trennung, Erkennung und Darstellung.Ein abgeänderter Lehrplan in quantitativer organischer Elementaranalyse wird beschrieben. Die Studenten lernen die grundlegenden Arbeitsverfahren in der ersten Halbzeit des Kurses und beschäftigen sich in der zweiten Halbzeit mit der Analyse von in der organischen Forschung erhaltenen Stoffen. Erhöhter Nachdruck wird auf die Bestimmung funktioneller Gruppen und die Auslegung und Auswertung der Analysenresultate gelegt.

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Résumé Discussion des tendances actuelles relatives à la formation des microchimistes. Un cours nouveau concernant les microtechniques organiques générales a été ajouté au programme des «postgraduates» de l'université de New-York; il est destiné au chimiste organicien de recherches qui doit travailler avec de très faibles quantités de substances. Le cours comprend à la fois les techniques classiques d'Emich et les méthodes modernes de séparation, identification et synthèse à l'échelle microchimique. On présente un programme modifié de microanalyse organique quantitative. Dans la première partie du cours, l'étudiant apprend les techniques fondamentales et dans la seconde partie, il analyse des échantillons de recherche. On insiste particulièrement sur la détermination des groupements fonctionnels et sur l'interprétation des résultats analytiques.

     

Determination of desoxycorticosterone acetate using tetrazoliumsalt

Summary The colorimetric procedure for the determination of desoxycorticosterone acetate described byMader andBuck was investigated. In order to obtain reproducible results the determinations should be carried out at a determined alcohol concentration and in the dark and the measurements of the colors should be made a determined interval of time after the mixing of the solutions. A procedure is proposed.

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Zusammenfassung Das vonMader undBuck beschriebene Verfahren zur kolorimetrischen Bestimmung von Desoxycortioosteronacetat wurde nachgeprüft. Um reproduzierbare Ergebnisse zu erhalten, muß eine bestimmte Alkoholkonzentration eingehalten, die Farbreaktion bei Lichtabschluß durchgeführt und die Farbmessung nach Ablauf einer bestimmten Zeit nach dem Mischen der Lösungen vorgenommen werden. Eine genaue Arbeitsvorschrift wird mitgeteilt.

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Résumé On étudie le dosage colorimétrique de l'acétate de désoxycorticostérone décrit parMader etBuck. Afin d'obtenir des résultats reproductibles, les dosages doivent être effectués à une concentration déterminée de l'alcool, à l'obscurité et les mesures des colorations à des intervalles de temps déterminés après le mélange des solutions. On propose un mode opératoire.

     

Theoretical treatment of overcrowding in phenanthrene

A theoretical study has been made of the deformations in the phenanthrene molecule resulting from the hydrogen-hydrogen overcrowding. The applicability of the Coulson-Haigh approach to such steric effects has been shown to have considerable potential, although the quantitative application requires further attention. The calculations suggest that the slight aplanarity observed in experimental work is possibly caused by crystal forces, rather than being due to intramolecular repulsion.

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Zusammenfassung Die Deformationen des Phenanthren-Moleküls, die von der gegenseitigen Störung der H-Atome herrührt, wurde theoretisch untersucht. Es wird gezeigt, daß die Coulson-Haigh-Methode auf derartige sterische Effekte erfolgreich anwendbar ist, obwohl die quantitative Auswertung noch weiter ausgearbeitet werden sollte. Die Berechnungen zeigen, daß die geringe experimentell beobachtete Nicht-Planarität möglicherweise durch Kristallkräfte, und nicht durch intramolekulare Kräfte verursacht wird.

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Résumé Etude théorique des déformations dans la molécule de phénanthrène résultant de l'encombrement muel des hydrogènes. L'approche de Coulson-Haigh pour de tels effets stériques offre de grandes possibilités moyennant un examen plus poussé des applications quantitatives. Les calculs montrent que le faible défaut de planéité observé expérimentalement est peut-être dû aux forces cristallines plutôt qu'à la répulsion intramoléculaire.

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The Puerto Rico Nuclear Center is operated by the University of Puerto Rico for the Atomic Energy Commission under Contract AT(40-1)-1833.     

Ein Beitrag zum Problem der Vervielfachung in der Mikroanalyse

Zusammenfassung Von einem VorschlagF. Emichs (1933) ausgehend, wurden Methoden zur Vervielfachung von Metallionen ausgearbeitet. Diese beruhen darauf, daß durch aufeinanderfolgende, stöchiometrisch verlaufende Umsetzungen die Masse der Bestimmungsform vergrößert wird. Alle diese Reaktionen können in einfacher Weise direkt auf Filterpapier ausgeführt werden. Die Methoden wurden zur halb quantitativen Analyse von Thallium, Chromat, Kupfer, Eisen und Zink mit Hilfe der Ringofentechnik herangezogen. Einige Analysenbeispiele zeigen die Brauchbarkeit des Verfahrens. Die Möglichkeiten dieser Vervielfachungsmethoden werden allgemein diskutiert.

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Summary On the basis of a suggestion byF. Emich (1933) methods were worked out for the multiplication of metal ions. They rest on the fact that the mass of the determination form is increased through successive stoichiometric reactions. All of these reactions can be conducted in simple manner directly on filter paper. The methods have been applied for the semi-quantitative determination of thallium, chromate, copper, iron, and zinc with the aid of the ring furnace technique. Several analysis examples demonstrate the feasibility of the method. The possibilities of these multiplication methods are discussed in general.

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Résumé A partir d'une suggestion deF. Emich (1933), on a mis au point des méthodes de multiplication des ions métalliques. Celles-ci reposent sur le fait que la masse de la forme du dosage se trouve augmentée par des réactions successives qui se produisent stoechiométriquement. Toutes ces réactions peuvent s'effectuer d'une manière simple directement sur papier filtre. On a employé ces méthodes pour l'analyse semi-quantitative du thallium, des chromates, du cuivre, du fer et du zinc par la technique du four annulaire. Un certain nombre d'exemples d'analyses montrent l'efficacité du procédé. On discute d'une manière générale les possibilités de ces méthodes de multiplication.

     

Mikrochemische Erkennung der Metalle der ersten Gruppein situ ohne vorherige Trennung

Zusammenfassung Es werden Reaktionen beschrieben, die unter Verwendung des Mikroskops einen Nachweis von Silber, Quecksilber und Blei nebeneinander gestatten. Der Nachweis bzw. die Unterscheidung beruhen auf der Bildung charakteristischer Kristallformen mit den verwendeten Reagenzien.Silber wird als Chromat, Quecksilber als Kobalt-Quecksilberrhodanid, Blei als Tripelnitrit von Kupfer, Kalium und Blei nachgewiesen.Es wird noch ein zweites Verfahren angegeben, bei dem der Nachweis des Silbers als Silberchlorid oder als Tripelchlorid von Silber, Rubidium und Gold erfolgt (Reaktion vonF. Emich). Quecksilber und Blei werden in Form der schon erwähnten Verbindungen nachgewiesen. Man kann das Blei auch als Sulfat identifizieren.

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Summary Reactions are described which allow silver, mercury and lead to be detected in the presence of one another, when using a microscope; the detection and identification of the metals is based on the formation of characteristic crystalline forms with the reagents employed.Silver is identified as the chromate, mercury as the double thiocyanate of mercury and cobalt, and lead as the triple nitrite of copper, lead and potassium. A second procedure is also given, according to which silver is identified either as silver chloride or as the triple chloride of silver, rubidium and gold (Emichs reaction). Mercury and lead are identified as given above; lead can also be identified as its sulphate.

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Résumé On décrit des réactions qui permettant de déceler l'argent, le mercure et le plomb dansune prise en employant le microscope. Le décèlement se fait par la formation des cristaux caractéristiques avec les réactifs employés: l'argent en forme du chromate, le mercure comme rhodanure double de cobalte et de mercure, le plomb comme nitrite triple de cuivre, de potassium et de plomb.On indique encore une deuxième méthode: Décèlement de l'argent comme chlorure ou comme chlorure triple d'argent, de rubidium et d'or (réaction deF. Emich). Le mercure et le plomb sont décelés en forme des composés déjà dits. On peut identifier le plomb aussi comme sulfate.

     

Microdétermination du zinc par chromatographie-colorimétrie

Résumé La détermination colorimétrique de zinc avec de la dithizone est une méthode excellente quand il s'agit de dissolutions pures de zinc; mais les résultats sont douteux en présence d'autres métaux, specialement de cuivre. Dans ce travail, nous proposons une méthode chromatographique sur papier pour la séparation totale du zinc, suivie de la dissolution de la tache et du dosage par colorimétrie avec la dithizone.

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Summary The dithizone colorimetric method for zinc is an excellent procedure when pure solutions of zinc are being used. However, the results are doubtful in the presence of other metals, particularly copper. In this study, a paper Chromatographic method is proposed for the complete separation of the zinc, followed by solution of the stain and colorimetric determination with dithizone.

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Zusammenfassung Die kolorimetrische Bestimmung des Zinks mit Dithizon bewährt sich ausgezeichnet, sofern es sich um reine Zinklösungen handelt; in Gegenwart anderer Metalle, besonders Kupfer, sind die Resultate aber unsicher. Daher wird eine vollständige papierchromatographische Abtrennung des Zinks vorgeschlagen, dessen Chromatogrammfleck gelöst und mit Dithizon kolorimetrisch bestimmt wird.

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Dédié à l'occasion du 100^me anniversaire de la naissance deFriedrich Emich.     

Mikromethoden zur Bestimmung physikalischer Konstanten

Zusammenfassung Es wird darauf hingewiesen, daß die Methodik zur Bestimmung physikalischer Konstanten ein Teilgebiet der allgemeinen Mikrochemie ist, dessen planmäßiger Ausbau eine der vordringlichsten Aufgaben mikrochemischer Forschung ist.In einem historischen Rückblick wird gezeigt, daß diese Arbeitsrichtung in der TraditionEmichs und seiner Schule liegt.An einigen Beispielen eigener Arbeit werden die Probleme physikochemischer Mikromethodik erläutert.

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Summary It is pointed out that the methodology for the determination of physical constants is a partial province of general microchemistry, whose systematic development is one of the most pressing tasks of microchemical research. In an historical review, it is shown that this tendency is in the tradition ofEmich and his school. The problems of physico-chemical micromethodology are illustrated by several instances taken from the writer's own work.

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Résumé On montre que le mode opératoire pour déterminer les constantes physiques est un domaine partiel de la microchimie générale dont l'exécution méthodique est l'un des problèmes qui gagnent de plus de terrain dans la recherche microchimique. Au cours d'un aperçu historique, on prouve que ces directives de travail sont dans la tradition d'Emich et de son école. A l'aide de quelques exemples issus de travaux personnels, on présente les problèmes relatifs aux microméthodes physico-chimiques.

     

Beitrag zum Nachweis des Kohlensulfoxyds

Zusammenfassung Es wurde gezeigt, daß Kohlensulfoxyd die Jod-Azid-Reaktion beschleunigt. Diese Tatsache kann zum Nachweis des Gases herangezogen werden. Beim Vorliegen kleiner Mengen führt man eine Anreicherung über Kaliumäthylmonothiocarbonat bzw. Palladium(II)-sulfid durch. Schwefelwasserstoff und Schwefelkohlenstoff geben die gleiche Reaktion und müssen daher entfernt werden bzw. sicher abwesend sein.

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Summary It was shown that carbon sulfoxide hastens the iodine-azide reaction. This fact can be used for the detection of the gas. If small amounts are involved, an accumulation is made via potassium ethyl monothiocarbonate or palladium(II) sulfide. Hydrogen sulfide and carbon disulfide give the same reaction and accordingly must be removed or their absence must be assured.

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Résumé On a montré que l'oxysulfure de carbone accélère la réaction iode-azoture. Ce fait peut être utilisé pour la recherche du gaz. Dans le cas de petites quantités, on procède à un enrichissement sur éthylthiocarbonate de potassium ou sulfure de palladium-II. L'hydrogène sulfuré et le sulfure de carbone donnent la même réaction et doivent être éliminés ou l'on doit s'assurer de leur absence.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Die oxydimetrische Bestimmung kleiner Mengen Nitrat in Natriumnitrit

Zusammenfassung Es wird ein rasch und einfach durchzuführendes Titrationsverfahren zur direkten Bestimmung kleiner Mengen Natriumnitrat in festem Natriumnitrit beschrieben. Nitratgehalte von 0,05% im Nitrit sind bereits erfaßbar.

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Summary A rapid and simple titration method is given for the direct determination of small quantities of sodium nitrate in solid sodium nitrite. It is possible to deal with nitrate contents of 0.05% in nitrite.

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Résumé On décrit un procédé de titrage d'exécution simple et rapide pour le dosage direct de petites quantités de nitrate de sodium dans du nitrite de sodium solide. Les teneurs en nitrate sont accessibles dans le nitrite à partir de 0,05%.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Beitrag zur direkten Sauerstoffbestimmung in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Es wird über zehnjährige Erfahrungen mit der maßanalytischen Mikrobestimmung des Sauerstoffes nachUnterzaucher berichtet. Silikon-schlauchverbindungen dürfen nicht verwendet werden, da sie gasdurchlässig sind. Die Gesamtanalysenzeit kann durch Verwendung eines Klappbrenners auf 15 Minuten verkürzt werden. Die Möglichkeit, das vonEmich im Prinzip vorgeschlagene CO₂-Multiplikationsverfahren anzuwenden, wurde überprüft. Zur Endbestimmung wird für Routine-analysen dem jodometrischen Verfahren wegen seiner Schnelligkeit und Empfindlichkeit der Vorzug gegeben.

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Summary A report is given of 10 years of experiences with the volumetric micro determination of oxygen by theUnterzaucher procedure. Silicone tube connections must not be used since they are permeable to gases. The total analysis time can be shortened to 15 minutes by using a shutter burner. A study was made of the possibility of using the multiplication procedure that in principle was recommended byEmich. For routine analyses, it was found preferable to employ the iodometric method for the final measurement because of its rapidity and sensitivity.

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Résumé On donne un compte rendu sur des expériences effectuées depuis une dizaine d'années sur le microdosage volumétrique de l'oxygène d'aprèsUnterzaucher. Il ne faut pas employer pour ces expériences de tubes siliconés car ils sont perméables aux gaz. La durée totale d'une analyse peut être ramenée à 15 minutes en employant un brûleur à charnière. On a examiné la possibilité d'appliquer le procédé de multiplication de CO₂ préconisé dans le principe parEmich. Pour la détermination du point équivalent dans les analyses en série, on donne la préférence au procédé iodométrique en raison de sa rapidité et de sa sensibilité.

     

Berechnung der Bandstruktur von ScC und ScN

Zusammenfassung Die Bandstruktur von ScC und ScN wird mit Hilfe der Augmented-Plane-Wave (APW)-Methode berechnet. Unter Verwendung der atomaren Potentiale von Herman und Skillman werden für 256 k-Punkte der Brillouin-Zone die Energieeigenwerte bestimmt und daraus Zustandsdichte und Fermi-Energie ermittelt. Die Ladungsverteilungen innerhalb der Atomsphären im Kristall und in den freien Atomen werden verglichen. Aus den Eigenfunktionen kann analog zur Zustandsdichte eine nl-Charakterdichte abgeleitet werden.

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Energy band structure of scc and scn

The energy band structure of ScC and ScN has been calculated by the augmented-plane-wave (A PW) method. By using the atomic potentials of Herman and Skillman, the energy eigenvalues for 256 k-points in the Brillouin zone have been obtained. From these data the density-of-states and the Fermi energy have been derived. The charge distribution within the atomic spheres in the crystal and within the atomic spheres of the free atoms have been compared. The eigenfunctions permit to calculate the nl-character density, a quantity which is analogous to the density-of-states.

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Résumé La structure des bandes énergétiques du ScC et du ScN a été calculée par la méthode A.P.W. (Augmented-Plane-Wave). En appliquant les potentiels atomiques de Herman et Skillman, les eigen-valeurs d'énergie ont été déterminées pour les 256 k-points de la zone-Brillouin. De la, la densité des états énergétiques et l'énergie de Fermi a été dérivées. La distribution des charges dans les spheres atomiques du cristal et dans les spheres atomiques des atomes libres a été comparée. Analogue a la densité des états, une densité du n, l-caractere peut etre dérivée de la connaissance des eigen-fonctions.

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Herrn Prof. Dr. H. Nowotny, Vorstand des Instituts für Physikalische Chemie der Universität Wien, danken wir für die Anregung dieses Themas und die stete Förderung, die er dieser Arbeit angedeihen ließ. Die Berechnungen wurden am Institut für numerische Mathematik der TH Wien ausgeführt. Dem Vorstand dieses Institutes, Herrn Prof. H. J. Stetter, gebührt unser besonderer Dank. Danken wollen wir auch Herrn H. Lorenz, dem Systemingenieur der Rechenanlage, für wertvolle Ratschläge.     

Détermination de bases de Gaussiennes optimales pour les molécules

Résumé On a déterminé une base atomique (6s 3p) pour le carbone donnant, pour l'atome, la même énergie que la base 6s 3p de Whitman-Hornback [7], mais conduisant à une énergie bien meilleure pour la molécule de méthane, et présentant des propriétés plus favorables du point de vue de la contraction. On a ensuite déterminé les facteurs d'échelle à appliquer aux exposants du carbone et de l'hydrogène pour minimiser l'énergie de la molécule de méthane et on montre que l'optimisation complète des exposants améliore considérablement l'énergie et les populations atomiques.

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Determination of optimized Gaussian bases for moléculesIII. Remarks on the starting atomic bases and application to methane

An atomic (6s 3p) basis has been determined for carbon, yielding, for the atom, the same energy as Whitman-Hornback's (6s 3p) basis, but leading to a much better energy for the methane molecule, and making contraction easier. Then, scaling factors to be applied to the exponents of hydrogen and carbon which minimize the energy of methane have been determined and it is shown that complete exponent optimization improves considerably the energy and gross atomic populations.

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Zusammenfassung Für Kohlenstoff wurde eine Basis (6s, 3p) bestimmt, die für das Atom dieselbe Energie ergibt wie diejenige (6s, 3p) von Whitman und Hornback, aber für das Methanmolekül zu einer wesentlich besseren Energie führt und gleichzeitig die Kontraktion erleichtert. Es wurden Gewichtsfaktoren für die Exponenten des Kohlenstoffs und des Wasserstoffs bestimmt, um die Energie des Methanmoleküls zu minimisieren. Es zeigt sich, daß eine vollständige Optimierung der Exponenten sowohl die Energie als auch die Ladungsdichten wesentlich verbessert.

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Présenté au Kolloquium der Physikalisch-Chemischen Institute der Technischen Universität Berlin.     

Microdetermination of the boiling temperature

Summary The method ofSiwoloboff is investigated for its ability to determine the boiling temperature of impure liquids, the representative boiling temperature of mixtures, and the boiling range.Emich's method gives good constancy of boiling temperature with impure liquids.

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Zusammenfassung Die Eignung der Methode vonSiwoloboff zur Bestimmung des Siedepunktes nicht ganz reiner Substanzen, der charakteristischen Siedetemperatur von Flüssigkeitsgemischen und deren Siedebereiches wurde untersucht. Die Siedepunktbestimmung nachEmich gibt zufriedenstellende Konstanz des Siedepunktes unreiner Flüssigkeiten.

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Résumé On a étudié la méthode deSiwoloboff pour juger si elle peut convenir aux déterminations de la température d'ébullition des liquides impurs, de la température d'ébullition caractérisant les mélanges ainsi qu'à l'étude des domaines d'ébullition. La méthode d'Emich donne une température d'ébullition présentant une constance satisfaisante pour les liquides impurs.

     

Spektralanalytische Untersuchungen von urzeitlichen Kupferfunden

Zusammenfassung Es wird über die Ergebnisse spektralanalytischer Untersuchungen an Kupferfunden der späten Steinzeit und der frühen Bronzezeit berichtet. Nach der Prüfung einiger Objekte auf Homogenität der Zusammensetzung wurden Analysen von mineralischem Gediegen-Kupfer und Objekten, die vermutlich aus diesem hergestellt wurden, durchgeführt. Weiters wurden Kupfererze aus in prähistorischer Zeit abgebauten Lagerstätten sowie aus diesen erschmolzene Objekte untersucht. Es zeigt sich dabei, daß die Schwierigkeiten, die einer Zuordnung dieser Objekte zu bestimmten Lagerstätten im Wege stehen, sehr groß sind.

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Summary A report is given regarding the results of spectral analytical studies of copper finds of the late stone age and the early bronze age. After testing several objects regarding homogeneity of composition, analyses were made of native copper and objects, which presumably were made from the former. Furthermore, copper ores from sites that were worked out in prehistoric times were studied and also objects cast from such ores. It was found that the difficulties of ascribing these objects to particular ore sites are very great.

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Résumé Comptes rendus de résultats des recherches par analyse spectrale effectuées sur des objets de cuivre appartenant à la fin de l'âge de pierre ou au début de l'âge de bronze. On a contrôle l'homogénéité de la composition de quelques uns d'entre eux et effectué l'analyse de cuivre natif, ainsi que celle d'objets que selon toutes vraisemblances il avait servi à fabriquer. Des minerais de cuivre provenant de campements des temps préhistoriques, et des objets obtenus par fusion de ces minérais ont été également soumis aux investigations des auteurs. La démonstration de l'appartenance de ces objets à des campements déterminés présente des difficultés considérables.

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Die Verfasser danken der Österreichischen Akademie der Wissenschaften sowie Herrn Univ.-Prof. Dr.R. Pittioni für die großzüige Unterstützung, die die Durchführung dieser Arbeit ermöglichte.