Temperature effects on the fluorescence kinetics of excited cyclohexane

In agreement with the results reported by Lipsky, emission from cyclohexane depends on the temperature T and on the nature of the phase (liquid or solid). Determination of the lifetimes of the fluorescent state with a single photon counting apparatus gives similar results. Our experimental work shows that the rate constant of fluorescence for the solid phase I (face-centered cubic cell) practically does not depend on temperature. Variations of lifetime vs. T cannot easily be interpreted only with the classical theory of non-radiative transitions.

---

, , ( ). , , . , I ( ) . .

     

On the complexity of linear reaction mechanisms

A complexity index is proposed, based on the structure of kinetic equations as well as on the formulas derived for the number of maximal trees.

---

, , .

     

Effect of supports on the energetics of CO chemisorption on rhodium catalysts

The kinetics of adsorption-desorption processes were measured using Frequency Response Chemisorption for CO on supported Rh catalysts. Measurements on Rh/SiO₂ failed to give a signal, most likely due to the strong natures of the CO sorption on the metal. CO on Rh/TiO₂ measurements indicated the existence of one molecularly adsorbed state. The rate constants for adsorption state were derived.

---

- CO Rh . Rh/SiO₂ , - CO . Rh/TiO₂ . .

     

Thermal stability of poly(β-bromostyrene) and copolymers of β-bromostyrene with methyl methacrylate

The thermal stabilities of poly(-bromostyrene), poly-(methyl methacrylate) homopolymers and copolymers of-bromostyrene-methyl methacrylate covering the entire composition range were studied using TG analysis. At each extreme of the composition range, incorporation of comonomer units results in a copolymer more stable than the brominated homopolymer. Maximum stability occurs for compositions of approximately 62 mole percent-bromostyrene. The formation of the anhydride structure among the degradation products leads to the stability of the copolymers.

---

Zusammenfassung Die thermische Stabilität von-Bromstyrol- und Methylmethacrylat-Homopolymeren sowie von sich über den ganzen Zusammensetzungsbereich erstreckenden-Bromstyrol/Methylmethacrylat-Kopolymeren wurde thermogravimetrisch untersucht. An beiden Enden des Zusammensetzungsbereichs führt der Einbau von Komonomereinheiten zu einem Kopolymer, das stabiler als das bromierte Homopolymer ist. Maximale Stabilität wird bei einem Gehalt von etwa 62 Mol-%-Bromstyrol erreicht. Die Bildung der Anhydridstruktur führt zur Stabilität des Kopolymers.

---

/-, - . , . - 62%. .

---

---

Presented at the World Conference of Thermal Analysis, held in Bad Hofgastein (Austria), 1985.     

4-Ethylphenylamino-N,N-diacetic acid

The thermal behaviours of 4-ethylphenylamino-N,N-diacetic acid (H₂EFAD) and its monosodium salt have been investigated from their TG and DSC curves. Likewise, some 4-ethylphenylamino-N, N-diacetato compounds of several di- and trivalent metal ions have been synthesized, characterized and studied by TG and DSC. Most of these compounds show a 1 1 stoichiometry and contain crystallization or coordination water. From the DSC curves, the dehydration enthalpies have been calculated. The nature of the pyrolysis residues have been investigated by X-ray diffraction methods.

---

Zusammenfassung Das thermische Verhalten von 4-Äthylphenylamino-N,N-diessigsäure (H₂EFAD) und dem Mononatriumsalz dieser Säure wurde aus TG- und DSC-Diagrammen ermittelt. Ebenso wurden einige Salze dieser Säure mit zwei- und dreiwertigen Metallionen synthetisiert, charakterisiert und mittels TG und DSC untersucht. Die meisten dieser Verbindungen weisen eine 1 1-Stöchiometrie auf und enthalten Kristalloder Koordinationswasser. Aus DSC-Diagrammen wurden die Dehydratisierungsenthalpien berechnet. Die Natur der Pyrolyserückstände wurde röntgendiffraktometrisch untersucht.

---

4- -N,N . , . 11 . . - .

     

Vaporisation et dissociation thermique des sulfures de phosphore P4S3, P4S7 et P4S10 a l'etat gazeux

Résumé Nous avons montré par spectrométrie Raman à chaud et mesure des tensions de vapeur que P₄S₃ se vaporise de façon congruente tandis que P₄S₇ et P₄S₁₀ se dissocient dès le début de leur vaporisation. P₄S₇ donne réversiblement P₄S₃ et soufre. P₄S₁₀ se dissocie irréversiblement en P₄S₇ et soufre. A l'état de vapeur non saturante, P₄S₃ se dissocie au-dessus de 600° avec formation de phosphore, de soufre et d'autres espèces non identifiées.Nous avons mesuré expérimentalement la capacité calorifique de P₄S₃ liquide, calculé celle de P₄S₃ gazeux et son entropie standard. Nous avons aussi estimé l'enthalpie standard de vaporisation de P₄S₃ à l'aide des mesures des tensions de vapeur saturante. Nous en avons déduit l'entropie standard de P₄S₃ liquide et son point d'ébullition.

---

It is shown by Raman spectroscopy at high temperature and by vapor tensimetric measurements that the vaporisation of P₄S₃ is congruent, whereas P₄S₇ and P₄S₁₀ dissociate at the beginning of vaporisation. P₄S₇ gives P₄S₃ and sulfur reversibly. The dissociation of P₄S₁₀ into P₄S₇ and sulfur is irreversible. Above 600°, in non-saturated vapour the dissociation of P₄S₃ gives phosphorus, sulfur and some unidentified gaseous species. The heat capacity of liquid P₄S₃ has been measured. That of gaseous P₄S₃ and its standard entropy have been calculated. The vaporisation standard enthalpy of P₄S₃ has been estimated from the experimental results on the saturated vapour pressures. The standard entropy of liquid P₄S₃ and its boiling point have been derived from these data.

---

Zusammenfassung Mittels Raman-Spektrometrie bei erhöhter Temperatur und durch Messung der Dampfdrucke wurde festgestellt, daß sich P₄S₃ verflüchtigt, während P₄S₇ und P₄S₁₀ mit Beginn der Verflüchtigung dissoziieren. P₄S₇ ergibt reversibel P₄S₃ und Schwefel. Im Zustand ungesättigten Dampfes dissoziiert P₄S₃ oberhalb von 600° unter Bildung von Phosphor, Schwefel und anderer nicht identifizierter Substanzen.Die Wärmekapazität von flüssigem P₄S₃ wurde gemessen, während die vom gasförmigem P₄S₃ sowie seine Standard-Entropie berechnet wurden. Die Standard-Enthalpie der Verflüchtigung des P₄S₃ wurde durch Messungen der Sättigungs-Dampfdrucke ermittelt. Daraus wurden die Standard-Entropie des flüssigen P₄S₃ sowie sein Siedepunkt berechnet.

---

- - , P₄S₃ , P₄S₇ P₄S₁₀ . P₄S₇ P₄S₃ , P₄S₁₀ P₄S₇ . 600° P₄S₃ , . P₄S₃, P₄S₃ . P₄S₃. P₄S₃ .

---

---

Nous remercions Monsieur Letoffe du laboratoire du Professeur J. Bousquet, INSA de Lyon, 20 Avenue Albert Einstein 401, 69621 Villeurbanne, qui a r6alis6 pour nous les déterminations expérimentales des capacités calorifiques de P₄S₈ liquide.     

Thermometric standard for continuous scale verification in thermal analysis

Ionic temperature detectors are described and discussed as possible internal temperature standards for thermal analysis and calorimetry. The available scale from 200 °C to 900 °C is shown, together with the miniature dimensions.

---

Zusammenfassung Ein neuer Typ von Temperaturstandards (Ionische Temperaturdetektoren) wird beschrieben und ihre Verwendung in der thermischen Analyse und Kalorimetrie diskutiert. Hervorzuheben sind ihre geringen Abmessungen. Ein Meßbereich von 200 bis 900 °C kann abgedeckt werden.

---

. , 200–900°.

     

The apparatus function of quantitative differential thermal analysis,including heat convection and radiation

The apparatus function, i.e. the response of the equipment to a heat pulse, is derived for DTA instruments where, besides heat conduction, convection and radiation are considered. The solution of the heat-balance equation is described by a superposition of two exponential functions, which leads to the dependences of the calibration factor and the time constants on the heat capacity, the heating rate and the temperature. For the experimental determination, the relations are transformed into expressions which can easily be obtained from the calibration measurements.

---

Zusammenfassung Die Apparatefunktion, das ist die Reaktion der Anordnung auf einen Heizimpuls, wird für eine Differential-Thermo-Anlage abgeleitet, wobei neben Wärmemeitung auch -Konvektion und-Strahlung zugelassen sind. Die Lösung der Wärmebilanzgleichung wird durch die Überlagerung zweier Exponentialfunktionen beschrieben, wobei sich die Anhängigkeiten des Gerätefaktors und der Zeitkonstanten von der Wärmekapazität, der Heizrate und der Temperatur ergeben. Zur experimentellen Bestimmung werden die Ausdrücke zu leicht aus den Kalibrierungsmessungen zugänglichen Größen aufbereitet.

---

— , , , . , , . , .

     

Photoinduced oxygen adsorption of AgBr crystals at 77 K

Photoinduced adsorption (PIA) of oxygen molecules on AgBr films at 77 K has been experimentally observed and investigated. Lifetimes of PIA centers and desorption activation energies of O₂ molecules have been determined. The process is suggested to compete with the ionic step of AgBr photolysis.

---

- () - AgBr 77 K. - O₂. , , - AgBr.

     

The role of lattice and adsorbed oxygen in the oxidation of n-butene-1 and furan with MnMoO4-based catalysts

In this paper the adsorption properties towards oxygen and the catalytic oxidation properties of furan and n-butene-1 on a MnMoO₄-based catalyst have been compared. Different forms of adsorbed oxygen are responsible either for the oxidation of furan to maleic anhydride or of furane and n-butene-1 to carbon oxides.

---

--q MnMoO₄. , --1 .

     

Characterization of [Ni(py)4]Cl2 and its thermal decomposition

The stepwise thermal decomposition of [Ni(py)₄]Cl₂ was studied by means of a derivatograph. The stepwise mode of thermal decomposition allowed the preparation of new complexes. X-ray powder diffraction and IR methods were used to study the structures of the decomposition intermediates. [Ni(py)₄]Cl₂ was applied as a model substance. The decompositions of a great number of complex compounds of similar type have been reported, but only a few of them have been investigated structurally by single-crystal X-ray diffraction techniques due to the difficulty of obtaining large single-crystals.

---

Zusammenfassung Die schrittweise thermische Zersetzung von [Ni(py)₄]Cl₂ wurde mit einem Derivatographen untersucht. Diese Methode ermöglicht die Darstellung neuer Komplexverbindungen. Zur Untersuchung der Struktur der intermediären Zersetzungsprodukte wurden ebenfalls XPD und IR-Spektroskopie angewandt. [Ni(py)₄]Cl₂ wurde als Modellsubstanz gewählt. Eine große Zahl ähnlicher Komplexverbindungen ist bekannt, aber nur von wenigen wurde die Kristallstruktur wegen der Schwierigkeiten, entsprechend große Einkristalle zu erhalten, durch Einkristall-Röntgendiffraktometrie bestimmt.

---

[Ni(py)₄]Cl₄) . . , .

     

Studies of the reactions of Br(2P3/2) and Br(2P1/2) with SiH4

Photobromination of SiH₄ under uv-irradiation at various wavelengths has been studied. Rate constants for the elementary reactions Br(²P_3/2)+SiH₄HBr+SiH₃ (k=3.2×10^–11 exp(–21.8±2.5)/RT, cm³/s) and Br^* (²P_1/2)+SiH₄HBr+SiH₃ (k^*=(3±1)×10^–13 cm³/s) have been determined in the temperature range from 300 to 415 K.

---

- . Br(²P_3/2)+SiH₄HBr+SiH₃, k=3,2×10^–11 exp (–21,8±2,5)/RT ³/ Br^*(²P_1/2)+SiH₄HBr+SiH₃, k^*=(3±1)×10^{–13 3}/ 300–415 K.

     

On the relationship between the structures of Cu(II) complexes and their chemical transformations IX

The Stoichiometry and the kinetics of thermal decomposition of the title compounds were studied. The results were correlated with the structures of the Cu(II) coordination polyhedra, which have in general a 4+2 type of coordination. It was shown that the equatorial Cu-H₂O bond distances are important for the found decomposition stoichiometries. As an intermediate of thermal decomposition, Cu(H₂O)₅(CH₃C₆H₄SO₃)₂ was prepared and characterized via its IR and electronic spectra and powder X-ray diffractogram. The experimental activation energies increase with increasing degree of tetragonality of the Cu(II) coordination polyhedron forX ^–=C₆H₅SO₃ and D-C₁₀ H ₁₅OSO₃, but decrease forX ^–=4-CH₃C₆H₄SO₃. TheE ^* value found for the decomposition of the latter compound can not be attributed to the chemical reaction.

---

Zusammenfassung Die Stöchiometrie und Kinetik der thermischen Zersetzung der Titelverbidungen wurde untersucht. Die Ergebnissen wurden auf die Strukturen der Cu(II) Koordinationspolyeder bezogen, die im allgemeinen eine 4+2 Koordination aufweisen. Die Länge der äquatorialen Cu-H₂O Bindung erwies sich als bedeutungsvoll für die ermittelte Stöchiometrie der Zersetzung. Das Zwischenprodukt Cu(H₂O)₅(CH₃C₆H₄SO₃)₂ der thermischen Zersetzung wurde dargestellt und mittels IR- und Elektronenspektren sowie Röntgenpulveraufnahmen beschrieben. Mit ansteigendem Tetragonalitätscharakter der Cu(II) Koordinationspolyeder wachsen die experimentell ermittelten Aktivierungsenergien fürX ^–=C₆H₅SO₃ und D-C₁₀H₁₅OSO₃ an, nehmen aber fürX ^–= 4-CH₃C₆H₄SO₃ ab. Der für letztere Verbindung ermittelteE ^* Wert kann der chemischen Reaktion nicht zugeschrieben werden.

---

. , 4 + 2. , Cu-H₂O . Cu(H₂O)₅(CH₃C₆H₄SO₃)₂ , -. X ^–=C₆H₅SO₃ -C₁₀H₁₅OSO₃, X ^–= 4-CH₃C₆H₄SO₃. .

     

Differential scanning calorimetry of chloroquine sulphate exposed to sun,heat and ultraviolet radiation

Chloroquine sulphate, like the phosphate, is an antimalarial formulation widely used in the tropics. The stability of such formulations is therefore of interest in the combat against malaria. A DSC study has been made of the effects of exposure to the sun, heat and UV radiation on the stability of chloroquine sulphate, similarly as performed earlier for chloroquine phosphate. When freshly recrystallized from a water-acetone mixture, chloroquine sulphate exhibits two endothermic peaks, at 169.4° and 204.7°, for the expulsion of crystal water (one molecule) and for the melting process, respectively. The exposure of chloroquine sulphate to the sun, heat and UV radiation leads to splitting of the peak for melting.

---

Zusammenfassung Chloroquine-Sulfat ist ebenso wie das entsprechende Phosphatderivat ein in den Tropen weitverbreitet angewandtes Antimalaria-Präparat. Die Stabilität dieses Präparates hat damit Bedeutung für die Malariabekämpfung. Die vorliegende Arbeit ist eine Erweiterung einer Untersuchung über den Effekt der Einwirkung.von Sonne, Hitze und UV-Strahlen auf die Stabilität von Chloroquine-Phosphat auf Chloroquine-Sulfat. Aus Wasser-Aceton-Mischungen frisch kristallisiertes Chloroquine-Sulfat zeigt zwei endotherme Peaks bei 169,4 und 204,7 °C, die durch Abgabe von Kristallwasser (ein Molekül) bzw. durch den Schmelzvorgang bedingt sind. Wird Chloroquine-Sulfat der Sonne, Wärme oder UV-Licht ausgesetzt, so wird der dem Schmelzvorgang zuzuscheibende Peak aufgespalten.

---

, -, , . . , . , , 169,4 204,7°, , , . , .

     

Testing of nickel phosphate (NiP) catalyst for ethylbenzene oxydehydrogenation by means of isopropanol dehydration

It has been shown that NiP catalyst, if fresh, contains a high concentration of the same type acid-base surface centers as those participating in i-PrOH dehydration on -Al₂O₃. The concentration of these centers diminishes rapidly after a modification of NiP surface in a stream of ethylbenzene (EtPh) oxydehydrogenation products.

---

, NiP - , , i-PrOH -Al₂O₃. NiP .

     

Application of DTA for controlling the heat treatment of E AlMgSi alloys

The phase changes in the solid state in E AlMgSi alloy are discussed. The dissolution and precipitation processes are investigated by DTA, and the results can be applied to control the technological parameters of dissolution heat treatments.

---

Zusammenfassung Die Autoren erörtern die Phasenänderungen in festem Zustand in E AlMgSi-Legierungen. Die Lösungen- und Fällungsvorgänge werden mittels der DTA-Methode untersucht, wodurch die Versuchsegebnisse bei der Kontrolle der technologischen Parameter der Hitzebehandlung von Lösungen eingesetzt werden⁵ können.

---

Résumé Etude par ATD des changements de phases dans l'état solide de l'alliage E AlMgSi et des processus de dissolution et de précipitation. Les résultats peuvent être appliqués au contrôle des paramètres technologiques des traitments thermiques.

---

E AlMgSi, . . .

---

---

Paper presented at the Scientific Session on Thermal Analysis held at Balatonfüred, Hungary, on 14–16 October 1976.     

Solvation corrections to the Br?nsted equation for general base catalysis

A quantitative allowance for the solvation corrections f^solv eliminates deviations from the Brönsted lines for the bases OH^–, H₂O, and primary and secondary amines and straightens these lines for known base-catalysed reactions.

---

f^solv OH^–, H₂O, .

     

Arjunolic acid derivative glycoside from the stems of <Emphasis Type="Italic">Hedera colchica</Emphasis>

Five triterpenoid saponins were isolated from the stems of Hedera colchica K. Koch, Araliaceae. Two of them are new natural substances. HCSt-A (1): 3-O--D-arabinopyranoside; 28-O--L-rhamnopyranosyl-(1 4)-O--D-glucopyranosyl-(16)-O--D-glucopyranosyl-arjunolic acid. HCSt-B (2): 3-O--D-xylopyranoside; 28-O--L-rhamnopyranosyl-(14)-O--D-glucopyranosyl-(16)-O--D-glucopyranosyl-hederagenin. The derivative of arjunolic acid is described for the first time in Araliaceae family. The chemical structures of isolated compounds were established on the base of chemical and 1D and 2D NMR experiments.Published in Khimiya Prirodnykh Soedinenii, No. 6, pp. 461–463, November–December, 2004.This revised version was published online in April 2005 with a corrected cover date.     

Basic condensation of triphenylsilane. II. Kinetics in anhydrous isopropanol and influence of silanol

Condensation of triphenylsilane with isopropanol in presence of isopropoxide has been studied in anhydrous medium and the activation parameters have been measured. Dehydration of the medium has been obtained by means of a pre-reaction of triphenylsilane with the residual water in the solvent. In this medium the reaction is extremely slow, moreover, it is inhibited by silanol whose effect would lower the actual catalyst concentration.

---

. . , .

     

Active component of vanadium catalysts in oxidation of gases with low concentrations of SO2

EPR and NMR studies show that in oxidation of gases with low concentrations of SO₂ the molten active component of K/V and Cs/V catalysts becomes inhomogeneous and contains V⁵⁺ compounds having different activities.

---

, SO₂ K/V Cs/V , V⁵⁺.