Thermal and magnetization studies on Heusler alloys

Saturation magnetization measurements as a function of temperature were performed on Cu₂Mn(Al_1–xSn_x) Heusler alloys to study the existence of stable structures. The derivatograph was applied to study the thermal effects.

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Zusammenfassung Sättigungsmagnetisierungsmessungen als Funktion der Temperatur sowie Derivatographie wurden an Heusler-Legierungen der Formel Cu₂Mn(Al_1–xSn_x) zu Untersuchungen der Existenz einer stabilen Struktur vorgenommen.

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Résumé Etude de l'existence d'une structure stable dans les alliages de Heusler Cu₂Mn(Al_1–xSn_x), à l'aide d'un Derivatograph et par des mesures de magnétisation à saturation en fonction de la température.

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XecnepaCu₂Mn(Al_1–xSn_x), , , . .

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Work supported in part by Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientifico e Tecnologico and Banco Nacional de Desenvolvimento Economico, Brasil.     

Progress of thermal analysis in earth sciences

The historical origins of the present state of thermal analysis investigations in geosciences are outlined. The majority of about 80 contributions to ESTAC 4 concerning geosciences dealt with applied and technical mineralogy and crystallography. Others are discussed with respect to new of improved techniques, minerals and rocks, thermodynamics and kinetics of minerals, and archeometry. Finally, subjects are suggested that could be treated at future meetings.

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Zusammenfassung Der historische Ursprung des gegenwärtigen Standes thermoanalytischer Untersuchungen auf dem Gebiet der Geowissenschaften wird diskutiert. Von den auf dem ESTAC-4 vorgestellten ca. 80 Beiträgen zu Geowissenschaften mit Schwerpunkt Angewandte und Technische Mineralogie und Kristallographie werden einige unter den Aspekten: Neue oder verbesserte Methoden, Mineralien und Gesteine, Thermodynamik und Kinetik von Mineralen, Archäometrie diskutiert. Abschliessend werden Vorgeschläge für Themen künftiger Treffen gemacht.

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. 80 ESTAS 4 , . , , , , . , .

     

Thermogravimetric study of some disperse dyestuffs

Two disperse dyestuffs, though exhibiting similar behaviour upon TG-DTG-DTA, have different dyeing properties. Thermoanalytical investigations are not sufficient to predict dyeing characteristics and fastness.

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Zusammenfassung Zwei Dispersionsfarbstoffe, die sich bei der TG-DTG-DTA ähnlich verhalten, zeigen unterschiedliche Färbeeigenschaften. Thermoanalytische Untersuchungen sind nicht ausreichend, um Färbeeigenschaften und die Farbechteheit vorherzusagen.

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, , , . .

     

Investigation of thermal decomposition of hydrated aluminium oxide

The composition of a hydrated aluminium oxide was determined and the course of its thermal decomposition was investigated. The stages of the dissociation were established and all the solid and gaseous intermediates of the decomposition were identified. A correlation was observed between the peak temperatures for boehmite and the particle size and degree of crystallinity.

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Zusammenfassung Die Zusammensetzung eines hydratisierten Aluminiumoxids wurde bestimmt und der Verlauf der thermischen Zersetzung dieses Oxids untersucht. Die Dissoziationsstufen wurden ermittelt und alle gasförmigen und festen Zwischenprodukte der Zersetzung identifiziert. Es wurde eine Korrelation zwischen den Peak-Temperaturen für Böhmit und der Partikelgrö\e und dem Kristallisationsgrad beobachtet.

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. . , .

     

Direct calorimetry on free swimming goldfish at different oxygen levels

Heat production and oxygen consumption of groups of fasting, dark acclimated free swimming goldfish were measured at 20C during normoxia and anoxia. For this purpose a special 1 liter flow through microcalorimeter was constructed. It appeared that the normoxic values could be established at any time 2 days after introduction of the fish into the calorimeter, 700 j/h/MW and 1.6 mmoles/h/MW respectively. The normoxic oxycalorific value of 20 kJ/l O₂ indicates the use of a mixed substrate for oxidation. During anoxia, heat production was reduced to 30% of the normoxic level; 200 J/h/MW.

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Zusammenfassung Die Wärmeerzeugung und der Sauerstoffverbrauch von Gruppen fastender, dunkelakklimatisierter freischwimmender Goldfische wurden bei 20C unter normalem Sauerstoffangebot (Normoxie) und in sauerstoff-freiem Wasser (Anoxie) gemessen. Hierfür wurde ein spezielles 1-Liter-Durchfluss-Mikrokalorimeter konstruiert. Anscheinend werden die Werte bei Normoxie (700 J h^–1/ Stoffwechselgewicht bzw. 1.6 mmol h^–1/Stoffwechselgewicht) zu jeder Zeit später als 2 Tage nach dem Einsetzen der Fische in das Kalorimeter eingestellt. Der oxykalorische Wert von 20 kJ/l O₂ deutet auf den Einsatz eines Substratgemisches bei der Oxidation unter Normoxie. Bei Anoxie vermindert sich die Wärmeerzeugung auf 30% des Wertes bei Normoxie: 200 J h^–1/Stoffwechselgewicht.

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20 . . , , , , , 700 ·^–1·MB^–1 1,6 · ^–1·B^–1. , 20 /1 ₂, . 30% 200 ·^–1·MB^–1.

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The investigations were supported by the Foundation for Fundamental Biological Research (BION), which is subsidized by the Netherlands Organization for the Advancement of Pure Research (ZWO).     

Phase equilibria in the Tl2Te-Ag2Te system

The phase diagram for the Tl₂Te-Ag₂Te system has been established by thermal analysis and X-ray diffraction methods. The results obtained are compared with the data of other authors. Examples are given of using the disadvantages of thermal analysis for the correct interpretation of experimental data.

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Zusammenfassung Das Phasendiagramm von Tl₂Te-Ag₂Te wurde durch thermische Analyse und röntgendiffraktometrie ermittelt. Die erhaltenen Ergebnisse werden mit denen anderer Autoren verglichen. Beispiele werden angeführt, wie die Nachteile der thermischen Analyse zur korrekten Interpretation der experimentellen Daten benutzt werden können.

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Tl₂Te-Ag₂Te. . .

     

Kinetic analysis of thermogravimetric data XVI

The influence of the sample weight and the heating rate upon the thermal deamination of [Co(niox · H)₂(pyridine)₂]I(I), [Co(niox · H)₂(aniline)₂]I (II) and [Co(niox · H)₂ (pyridine)₂] NCS · 1.5 H₂O (III) and upon the dehydration of (III) has been studied (niox · H₂ stands for nioxime: 1,2-cyclohexanedione dioxime). Kinetic parametersn, E andZ have been derived by means of the authors' three computerized integral methods. Analysis of the results shows method 1 to be equivalent to method 2 with respect to the numerical values obtained, but it needs a tenfold computer time. Method 3 gives better results due to the better choice of input data. The influence of the working conditions and of the chemical constitution upon the kinetic parameters, as well as the kinetic compensation effect, are discussed.

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Zusammenfassung Der Einfluss des Probengewichts und der Aufheizgeschwindigkeit auf die thermische Desaminierung von [Co(niox · H)₂(pyridin)₂]I (I), [Co(niox · H)₂(anilin)₂]I (II) und [Co(niox · H)₂(pyridin)₂]NCS · 1.5 H₂O (III) sowie auf die Dehydratisierung von (III) wurde untersucht (niox · H₂ bedeutet Nioxim: 1,2-cyclohexandion-dioxim). Die kinetischen Parametern, E undZ wurden mit Hilfe der drei komputerisierten Integralmethoden der Autoren abgeleitet. Die Analyse der Ergebnisse zeigt, da\ Methode 1 der Methode 2 hinsichtlich der erhaltenen numerischen Werte ebenbürtig ist, doch eine zehnfache Rechenzeit beansprucht. Methode 3 ergibt bessere Resultate dank der besseren Wahl der eingegebenen Daten. Der Einfluss der Arbeutsbedingungen und der chemischen Struktur auf die kinetischen Parameter, sowie der kinetische Kompensationseffekt werden diskutiert.

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Résumé On a étudié l'influence du poids de l'échantillon et de la vitesse de chauffage sur la désamination thermique de [Co(niox · H)₂(pyridine)₂]I (I), [Co(niox · H)₂(aniline)₂]I (II) et [Co(niox · H)₂(pyridine)₂]NCS · 1.5 H₂O (III) ainsi que sur la déshydratation de (III) (niox · · H₂ représente la nioxime: 1,2-cyclohexanedione dioxime). A l'aide des trois méthodes d'intégration sur ordinateur des auteurs, les paramètres cinétiquesn, E et Z ont pu Être déduits. L'analyse des résultats montre que la méthode est équivalente à la méthode 2 quant aux valeurs numériques obtenues; elle exige cependant dix fois plus de temps d'ordinateur. La méthode 3 donne de meilleurs résultats en raison de la meilleure sélection des données d'entrée. On discute l'influence des conditions de travail et de la structure chimique sur les paramètres cinétiques ainsi que l'effet de compensation cinétique.

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[(. )₂ ( I (I), [(. )₂ ()₂] I (II) [Co(.)₂ ( NCS. 1.5 H₂O (III), ( .)₂ — : 1.2-. . , , , , E.Z. , 1 2 , . 3 , . , .

     

Studies on the hydration of calcium aluminates

The hydration reactions of calcium aluminate in water and in Na₂CO₃ solution have been investigated using calorimetric, DTA, DTG and XRD methods.

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Zusammenfassung Die Hydratisierung von Calciumaluminate in Wasser und Na₂CO₃-Lösungen wurde mittels kalorimetrischer, DTA, DTG und XRD untersucht.

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, , - , .

     

Thermal decomposition and thermofracto-chromatographic studies of metal citrates

The thermal decomposition and kinetic parameters of thermal decomposition of Mg(II), Ca(II), Al(III), Cr(III), Fe(III), Co(II), Ni(II), Zn(II), Mn(II) and Cd(II) complex salts with citric acid were investigated on the basis of the respective thermal curves. The values of the activation energy (E _a) and reaction order (n) of the thermal decomposition were compared. Thermofractochromatograph constructed in our laboratory complies with the requirements of apparatus for separation, evolution and identification of products formed during the heating of the investigated samples in the temperature range of 293 to 600 K.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Komplexsalzen von Mg(II), Ca(II), Al(III), Cr(III), Fe(III), Co(II), Ni(II), Zn(II), Mn(II) und Cd(II) mit CitronensÄure wurde untersucht. Die kinetischen Parameter der einzelnen Zersetzungsreaktionen wurden durch Analyse der betreffenden thermischen Kurven ermittelt und die Aktivierungsenergien (E _a) und Reaktionsordnungen (n) verglichen. Ein im Laboratorium der Autoren konstruierter Thermofractochromatograph wird den Anforderungen an eine Apparatur zur Trennung, Freisetzung und Identifizierung der beim Erhitzen der untersuchten Verbindungen im Temperaturbereich von 293–600 K gebildeten Produkte gerecht.

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, .

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The author thanks Mr. M. Bielawski for his technical assistance.     

Zur Bestimmung Reaktionskinetischer Parameter der Kohleoxydation

Zusammenfassung Die Vorgänge bei der trockenen Oxydation von Kohle mit Sauerstoff im Temperaturbereich unter 150 C werden unter dem Gesichtspunkt einer Koppelung von Reaktions- und Transportkinetik betrachtet. Es wird ein Modell der Kohleoxydation entwickelt, dieses stimmt mit den von anderen Autoren entwickelten, jedoch nur für jeweils beschränkte Phasen der Oxydation gültigen theoretischen Ansätzen überein. Das Modell ist somit für den gesamten Bereich der Kohleoxydation bei niedrigen Temperaturen anwendbar. Es gelingt damit, die Sauerstoffaufnahme in Abhängigkeit von Oxydationstemperatur und- dauer sowie als Funktion der Korngröße gut zu approximieren. Die Selektivität der Oxydation bei verschiedenen Temperaturen erweist sich formal als Folge der unterschiedlichen Aktivierungsenergien der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten der Kohleoxydation.

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The processes during the dry oxidation of coal by gaseous oxygen in the temperature range below 150C are discussed in terms of a connection between reaction- and transport kinetics.A general model is proposed that includes the previously developed models which cover only discrete phases of the whole oxidation range. The model therefore is utilizable for the whole range of coal oxidation at low temperatures. It permits to approximate the oxygen-intake in dependence of oxidation time with oxidation temperature or grain size as parameter. The selectivity of the oxidation at different temperatures formally appears to be a result of the different activation energies of the coal oxidation reaction constants.

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Résumé On discute le mécanisme de l'oxydation sèche du charbon par l'oxygène gazeux aux températures inférieures à 150 C du point de vue de la cinétique de réaction et de transport. On propose un modèle général qui englobe les modèles développés antérieurement qui se rapportaient uniquement à des phases discrètes du domaine de l'oxydation. Ce modèle peut donc s'appliquer dans tout le domaine de l'oxydation du charbon aux températures peu élevées. Il permet d'évaluer la consommation d'oxygène en fonction de la durée de l'oxydation suivant la température ou la dimension des grains. La sélectivité de l'oxydation à diverses températures semble résulter d'énergies d'activation différentes pour les constantes réactionnelles de l'oxydation du charbon.

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, 150, . , , . . . .

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Für förderliche Diskussionen danken wir Herrn Dr. rer. nat. E. A. Hemmer.     

Formation and thermal decomposition of phosphorus oxynitride compounds of magnesium

The formation of a previously unknown crystalline compound, Mg₃PN₃O, was found during studies on the reactions of phosphorus oxynitride and phosphorus pentoxide with magnesium nitride.

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Zusammenfassung Bei der Untersuchung der Reaktion von Phosphoroxynitrid und Phosphorpentoxid mit Magnesiumnitrid wurde die Bildung der bis dahin unbekannten kristallinen Verbindung Mg₃PN₃O beobachtet.

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Mg₃PN₃O.

     

Thermogravimetric studies of the decomposition of red lead (Pb3O4)

TG measurements have been performed on red lead under (a) isothermal (b) dynamic conditions, under a constant flow of nitrogen.The results have been analyzed to establish the decomposition kinetics and calculate the activation energies.In the case of isothermal decomposition, it is concluded that rate of diffusion of gaseous products is the controlling factor, while in dynamic decomposition nucleation and growth within the Pb₃O₄ particles is important.

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Zusammenfassung TG-Messungen wurden an Zinoberrot unter a) isothermen und b) dynamischen Bedingungen, in einem konstanten Stickstoffstrom durchgeführt. Die Ergebnisse wurden analysiert um die Zersetzungskinetik zu ermitteln und die Aktivierungsenergien zu berechnen. Im Falle der isothermen Zersetzung wurde gefolgert, da\ die Diffusionsgeschwindigkeit der gasförmigen Produkte der steuernde Faktor ist, wÄhrend bei der dynamischen Zersetzung die Keimbildung und das Wachstum innerhalb der Pb₃O₄-Teilchen von Bedeutung ist.

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Résumé On a effectué des mesures TG sur du cinabre en conditions a) isothermes et b) dynamiques, sous courant constant d'azote. On a analysé les résultats afin d'établir la cinétique de la décomposition et de calculer les énergies d'activation. Dans le cas de la décomposition isotherme, on a conclu que la vitesse de la diffusion des produits gazeux était le facteur contrÔlant la réaction, tandis que lors de la décomposition dynamique la nucléation et la croissance des particules de Pb₃O₄ jouaient un rÔle important.

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. . , . Pb₃O₄.

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The authors thank Nobel's Explosives Co. Ltd. for financial support and supply of materials, and Science Research Council for granting a Co-operating Award in Science and Engineering (CASE) research studentship to one of us (S. S. Al-Kazraji).     

Thermal and thermo-oxidative degradation of polystyrene in the presence of bromine-containing flame retardants

The kinetic of thermal and thermo-oxidative degradation of polystyrene in the presence of bromine-containing flame retardants was investigated. It was shown that the kinetics is limited by diffusion in air and by the processes occurring at the interface in helium.The flame retardants affect the degradation of polystyrene both chemically and physically, and change the mechanism of the limiting stage to some extent.

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Zusammenfassung Die Kinetik des thermischen und thermo-oxidativen Abbaus von Polystyren in Gegenwart bromhaltiger Flammschutzmittel wurde untersucht. Es wird gezeigt, dass die Reaktion durch die Diffusion in Luft bzw. durch die Grenzflächenvorgänge in Helium begrenzt wird.Die Flammschutzmittel beeinflussen den Abbau von Polystyren sowohl chemisch als auch physikalisch und verändern im gewissen Masse auch den Mechanismus des geschwindigkeitsbestimmenden Schritts.

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. , , — . .

     

Determination of some parameters to be utilized in correcting DSC curves for effects due to thermal lag

In many applications of differential scanning calorimetry (DSC), notably the determination of specific heat functions, the analysis of reaction kinetics and the determination of purity, the instantaneous differential heat flow and the instantaneous actual sample temperature are required. The measurement of both is influenced in DSC by thermal lag effects, i.e. signal filtering and thermal gradients. A procedure is proposed which permits, under certains experimental conditions, correction of thermal lag by means of characteristic time constants having material and instrumental components. The validity of the results is enhanced by the comparison with those obtained by other authors.

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Zusammenfassung Bei vielen Anwendungen der Differentialabtastkalorimetrie, besonders bei der Bestimmung der spezifischen WÄrme, der Analyse der Reaktionskinetik sowie bei der Reinheitsbestimmung werden die momentane differentiale WÄrmeströmung und die momentane Probentemperatur benötigt. Die Messung beider Grö\en wird bei der DSC durch thermische Verzögerungs-Effekte, d. h. Signalfiltrierung und thermische Gradienten beeinflu\t. Es wird ein Verfahren vorgeschlagen, das unter gewissen Versuchsbedingungen die Korrektur des thermischen Verzögerungs-Effekts durch charakteristische, aus Material- und Instrumentalkomponenten bestehende Zeitkonstanten, ermöglicht. Die Gültigkeit der Ergebnisse wird durch Vergleiche mit den von anderen Autoren erhaltenen besonders betont.

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Résumé Dans de nombreuses applications de l'analyse calorimétrique différentielle, par ex. les déterminations de chaleur spécifique, de cinétiques réactionnelles et de pureté, il est nécessaire de connaÎtre les valeurs instantanées du flux de chaleur différentiel ainsi que la température réelle de l'échantillon. En DSC, la mesure de ces deux valeurs est influencée par des effets d'inertie comme le filtrage du signal et les gradients thermiques. On propose un procédé qui permet, dans certaines conditions expérimentales, de corriger ce retard de transmission du signal thermique par des constantes de temps caractéristiques du matériau et de l'instrument. La validité des résultats est mise en valeur par comparaison avec ceux obtenus par d'autres méthodes.

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, , , . , , . , , . , .

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The author wishes to thank Prof. M. Piazzi for his helpful discussion with respect to this communication.     

Estimation of tricalcium silicate through polymorphic transformation

Tricalcium silicate characteristically exhibits the most intense reversible transition at a temperature of about 915. The intensity of this effect can be used to estimate the amount of C₃S in mixtures and to calculate the degree of hydration of C₃S. Low sensitivity forT up to 800 and higher sensitivity between 800 and 1000 enable estimation of both Ca(OH)₂ and C₃S. Interference effects at higher temperatures owing to decarbonation, recrystallization to-wollastonite, and dehydration of the calcium silicate hydrate can be overcome by heating to 1000, cooling to 800, and reheating. A determination of the degree of hydration of C₃S obtained at different periods by DTA correlates well with that using the X-ray method.

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Zusammenfassung Trikalziumsilikat zeigt einen charakteristischen übergang bei einer Temperatur von ungefÄhr 915. Die IntensitÄt dieses Effektes kann zur Bestimmung der Mengen von C₃S in Gemischen und zur Errechnung seines Hydratationsgrades herangezogen werden. Die niedrige Empfindlichkeit fürT bis 800 und die höhere zwischen 800–1000 ermöglicht die Bestimmung von Ca(OH)₂ und C₃S. Interferenzeffekte bei höherer Temperatur, verursacht durch Entkohlung, Rekristallisation von -Wollastonit und Dehydratation von Kalziumsilikathydrat, können durch Glühen auf 1000, Abkühlen auf 800 und erneutes Glühen behoben werden. Die durch DTA erhaltenen Hydratationswerte von C₃S stimmten gut mit den röntgenographisch erhaltenen Ergebnissen überein.

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Résumé Le silicate tricalcique montre une transition réversible, intense et caractéristique à 915 environ. On peut utiliser l'intensité de cet effet pour estimer la teneur en C₃S des mélanges et pour calculer le taux d'hydratation. La sensibilité du signalT, faible jusqu'à 800 et plus élevée entre 800 et 1000 permet d'estimer à la fois Ca(OH)₂ et C₃S. Les effets d'interférence aux températures élevées dus à la décarbonatation, à la recristallisation en -wollastonite, et à la déshydratation du silicate calcium hydraté peuvent Être évités par chauffage à 1000, refroidissement à 800 et nouvel échauffement. La détermination du taux d'hydratation de C₃S par ATD recoupe bien les résultats de l'étude aux rayons X.

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915. C₃S C₃S. 800 800 1000 Ca(OH)₂, C₃S. , , - , 1000, 800 . C₃S, , , .

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The author wishes to thank G. M. Polomark, for experimental assistance.This paper is a contribution from the Division of Building Research, National Research Council of Canada, and is published with the approval of the Director of the Division.     

Some considerations regarding the kinetics of solid-state reactions

The present state of non-isothermal kinetics for solid-state reactions is discussed on the basis of the literature. Experimental data are given on the effects of sample size, heating rate, particle size and atmosphere on the thermogravimetric (TG) curve, as well as the values of the kinetic parameters calculated from them. One solution of the formal kinetics is introduced.

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Zusammenfassung Der gegenwärtige Stand der nicht isothermen Kinetik von Reaktionen in festem Zustand wird an Hand der Literatur erörtert. Außerdem werden einige Versuchsergebnisse bezüglich der Wirkung der Einwaage, der Aufheizgeschwindigkeit, der Teilchengröße und der Atmosphäre auf die thermogravimetrische (TG) Kurve, sowie der Wert der aus ihr errechneten kinetischen Parameter angeführt. Eine formalkinetische Lösung wird eingeführt

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Résumé On discute, à partir des données de la littérature, l'état actuel de la cinétique nonisotherme des réactions en phase solide. On donne ensuite quelques résultats d'expérience montrant l'influence de la prise d'essai, de la vitesse de chauffage, de la granulométrie et de l'atmosphère sur la courbe thermogravimétrique et sur les paramètres cinétiques calculés. On introduit une solution de cinétique formelle.

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The author wishes to express her thanks to P. Tke for preparing the computer program of the calculations suggested by Zsakó, Coats-Redfern, Coats-Redfern-Dharwadkar, and for running the program, and to Prof. E. Pungor for helping this work with his valuable advice.     

Thermal properties of solid nickel(II) coordination compounds

The paper deals with the chemical and physical factors influencing the stoichiometry of thermal decomposition of solid coordination compounds. Nickel(II) coordination compounds were used as examples: the problem of the relationship between the structure of the initial compound (and of its intermediates) and the stoichiometry of thermal decomposition is discussed; experimental conditions are shown to affect this decomposition, and the conceptions of the apparent and real stoichiometries of thermal decomposition are discussed. The results obtained may have a more general meaning.

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Zusammenfassung Der Beitrag befa\t sich mit den chemischen und physikalischen Faktoren, welche die Stöchiometrie der thermischen Zersetzung fester Koordinationsverbindungen beeinflussen. Koordinationsverbindungen von Nickel(II) wurden als Beispiel eingesetzt; das Problem des Zusammenhanges zwischen Struktur der Ausgangsverbindung (und seiner IntermediÄrprodukte) und der Stöchiometrie der thermischen Zersetzung wird erörtert; die die Zersetzung beeinflussenden Versuchsbedingungen werden gezeigt und das Konzept der sogenannten scheinbaren und tatsÄchlichen Stöchiometrie der thermischen Zersetzung wird beschrieben. Die erhaltenen Ergebnisse dürften von allgemeinerer Bedeutung sein.

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Résumé L'article considère les facteurs chimiques et physiques qui influencent la stchiométrie des réactions de décomposition thermique des composés de coordination solides. Les composés de coordination du nickel(II) ont été choisis pour illustrer le problème des relations entre la structure du composé initial (et de ses intermédiaires) et la stchiométrie de la réaction de décomposition thermique. On montre que les conditions expérimentales influencent la décomposition et on discute le principe des réactions stchiométriques de décomposition thermique dites «apparentes» et «réelles». Les résultats obtenus sont probablement de portée plus générale.

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, . $ (II) $ ( ) $ . , $ , $ . .

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Reported at the 7th Seminar on Modern Methods in Inorganic Chemistry. Harmonia-Bratislava, 1977.     

Oscillatory heat production in cell free extract from yeast: Batch and infusion experiments

Microcalorimetric experiments on the periodic heat production in metabolizing cell free cytoplasmic extract from baker's yeast are described. The sugar substrates for glycolysis are supplied by two different techniques: (a) one-time addition of trehalose; (b) continuous infusion of glucose. For the first time the combination of calorimetry and substrate infusion technique is reported for oscillating biochemical reactions.

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Zusammenfassung Mikrokalorimetrische Experimente über oszillierende Wärmeerzeugung in stoffwechselndem zellfreiem Hefeextrakt werden beschrieben. Die Zuckersubstrate für die Glykolyse werden nach zwei verschiedenen Methoden zugeführt: (1) einmalige Addition von Trehalose, (b) Kontinuierliche Infusion von Glukose. Erstmalig wird die Kombination von Kalorimetrie und Substratinfusion bei oszillierenden biochemischen Reaktionen beschrieben.

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, . ; ) ) . .

     

Thermodynamic properties of organic compounds

By employing calorimetric and cryometric methods, the melting total and the premelting enthalpies of stearic acid were measured and the phase diagrams of the solid-liquid equilibria stearic acid +A (whereA is an aromatic compound or a dicarboxylic acid or I₂) were determined.

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Zusammenfassung Die Gesamt-Schmelz-Enthalpie und die Vor-Schmelz-Enthalpie der Stearinsäure werden unter Anwendung kalorimetrischer und kryometrischer Methoden gemessen und die Phasendiagramme der festflüssigen Gleichgewichte von Stearinsäure+A (wobeiA eine aromatische Verbindung oder eine Dicarbonsäure oder I₂ ist) bestimmt.

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Résumé Mesure de l'enthalpie totale de fusion de l'acide stéarique, ainsi que de celle de pré-fusion, par calorimétrie et cryométrie. Etablissement des diagrammes de phases pour les équilibres solide-liquide du système acide stéarique +A;A désignant un composé aromatique ou un acide dicarboxylique ou I[in2].

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- + ( . I₂).

     

Kinetic analysis of thermogravimetric data,V

The statistical analysis of activation energy and of logZ values derived from thermogravimetric data for 134 decomposition reactions of bisdioximatocobalt(III) complexes shows the validity of a linear compensation law, i.e. both the effects of heating rate and of the nature of the ligand manifest themselves in the kinetic compensation effect. The parametera of the compensation law is sensitive to ligand effects and its value is influenced both by the nature of the coordinated dione-dioxime and by the nature of the outer sphere anion X, which replaces an ammonia molecule in the thermal decomposition reaction.

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Zusammenfassung Die statistische Analyse der aus den thermogravimetrischen Resultaten erhaltenen Aktivierungsenergiewerte und log Z-Werte von 134 Zersetzungsreaktionen der verschiedenen bisdioxamato Kobalt(III) Komplexen zeigte die Gültigkeit eines Gesetzes der linearen Kompensation, d.h. der Effekt der Heizungsgeschwindigkeit und der Natur des Liganden verursachten in erster Näherung den kinetischen Kompensationseffekt. Parametera des Kompensationsgesetzes (1) repräsentiert den Ligandeffekt. Sein Wert wird durch die Natur des koordinierten Dion-dioxims und des Anions X in der äußeren Sphäre beeinflußt, das ein Aminmolekül während der thermischen Zersetzungsreaktion ersetzt.

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Résumé L'analyse statistique des valeurs des énergies d'activation et de celles de logZ obtenues à partir des résultats thermogravimétriques de 134 réactions de décomposition des complexes différent de bisdioximato-cobalt(III) montre la validité d'une loi de compensation linéaire du type (1); ceci signifie que l'effet de la vitesse de chauffage et celui de la nature du ligand sont responsables en première approximation de l'effet de compensation cinétique. Le paramètrea de la loi de compensation est sensible aux effets du ligand et la nature de la bis-dioxime coordonnée ainsi que la nature de l'anion X dans la sphère externe remplaÇant une molécule d'aminé durant la réaction de décomposition thermique influencent sa valeur.

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logZ, 134 - (III), . a - X, .