Ne-HCl势能面和振转光谱的理论研究

利用量子化学计算方法CCSD(T)和大基组aug-cc-pVTZ加键函数3_s3_p2_d对Ne-HCl体系的分子间势能面进行了理论研究.结果表明,势能面上有两个势阱,分别对应于线性Ne-ClH和Ne-HCl构型.通过精确求解核运动方程发现,该从头算势能面分别支持5个(对Ne-HCl)和7个(Ne-DCl)振动束缚态.计算得到的振转跃迁频率与实值值吻合.     

Xe-N2O复合物的分子间势能面和振转光谱的理论研究

采用CCSD(T)方法研究了范德华分子体系Xe—N2O复合物的势能面和振转光谱性质,研究表明,该势能面有两个极小点,分别对应T构型和线性Xe—ONN构型,采用离散变量表象和Lanczos算法计算了体系的振转能级,计算结果表明,CCSD(T)势能面支持97个振动束缚态,并对能级进行了指认,计算得到的Xe—N2O转动跃迁频率与实验值吻合得很好。     

ArF2体系势能面和振动光谱的理论研究

利用MP4方法和一个含键函数的大基组研究了ArF2 体系的精确从头算势能面 .该势能面上存在两个局部极小值 :1个T型极小值和 1个L型 (线性 )极小值 .第 1极小值是L型几何结构 ,所对应的Rm 和Vm 分别为 0 .3883nm和 - 1 1 9.6 2cm-1;第 2极小值即T型极小值所对应的Rm 和Vm 分别为 0 .34 86nm和 - 85 .93cm-1;在势能面上θ =6 1°处有一个鞍点存在 ,所对应的R和V分别为 0 .3843nm和- 6 1 .5 3cm-1.用自洽场_组态相互作用方法预测了ArF2 体系的振动束缚态能级 .结果表明 ,该势能面支持 2 7个振动束缚态 ,其振动基态是两个简并的L型振动态 .     

SO2基态势能面和振转能级的理论研究

在键长-键角坐标下,精确求解SO₂的核振动方程,并通过与实验数据比较来优化势能参数,由所得势能面计算得到38个振动能级,与实验值相比,均方根误差为0.93cm^-1.计算了³⁴SO₂的部分振动能级以及³²SO₂的J=6以下的部分振动能级,所得结果均与实验值较为吻合     

CO2势能面和振动激发态的理论研究

采用振动自洽场-组态相互作用(SCF-CI)方法通过实验振动光谱优化了CO₂分子的势能函数,由该势能函数计算得到的纯振动光谱数据与实验值相比,所有能级的误差均在4cm^-1以内,均方根偏差为1.50cm^-1,所预测的Π态振转光谱也与实验值很接近.     

He-N2O的从头算势能面及振转能级

采用超分子MP4方法和较大的基组计算得到了He-N₂O体系的分子间势能面,发现该势能面有3个极小值点,分别对应T形构型及两个线性He-ONN和He-NNO构型.同时采用离散变量表象方法预测了体系的振转能级,计算结果表明,MP4势能面支持5个振动束缚态.     

复合物Kr-CS2的一个新的四维的势能面及其红外光谱的预测

用高精度的量子化学从头算方法构建了Kr-CS₂体系的精确的四维势能面.对该势能面不仅考虑了分子间的振动方式,而且考虑了单体CS₂分子内的ν₁对称伸缩和ν₃反对称伸缩.采用了量子化学超分子方法在[CCSD（T）]-F12水平上构建了从头算势能面.将得到的四维势能面作积分,便得到CS₂处于振动基态和激发态的复合物平均势能面,这两个态的势能面均有一个T型的全局最小值和两个相等的线性极小值.还通过径向部分采用离散变量表象法（DVR）和角度部分采用有限基组表象法（FBR）结合Lanczos循环算法对Kr-CS₂复合物的振转能级进行了计算,对光谱常数进行了预测.另外,也预测了Kr-CS₂复合物的带心位移（-1.2357 cm^-1）.     

基态H2O+的全域多体势能面

基态H₂O⁺分子离子是重要的星际反应中间体.用MRCISD/cc-pVTZ先计算H₂O⁺势能面,然后拟合成多体势能函数.全域势能面能很好地描述基态H₂O⁺的行为.与两条反应通道的实验能变和其构型翻转反应能垒比较,表明计算结果与实验值相符.对计算点完成了力场的多项式拟合,对其振动模式进行了分析     

N_2O同位素取代物的势能面及其振动光谱

利用振动SCF CI方法研究了N2 O体系的同位素取代物15 N14 N16O ,14 N 15 N16O ,15 N2 16O和15 N2 18O的势能面及其振动光谱 .结果表明 ,具有相同端原子的体系的势能参数值比较接近 ,不同端原子的同位素取代对体系势能面的影响较显著 ,但通过优化少数几个对同位素取代敏感的势能参数 (这里是 f( 1)1,f( 0 )13 ,f( 1)3 )就可以使优化后的势能面能很好的再现实验振动能级     

Li_2H分子电子基态的从头算势能面及其振动激发态

用ab initio MRSDCI/6-311G(2 df,2 Pd)方法研究了Li_2H分子电子基态的势能面,计算了285个几何构型点的势能值,并采用Simons-Parr-Finlan展开式对这些势能值进行了拟合,得到均方差X~2等于4.64×10~(-6)(hartree~2).Li_2H分子电子基态的平衡几何构型为R_e=0.172nm,相似文献   

Three-Dimensional ab initio Potential Energy Surface and Predicted Spectra for the CH4-Ne Complex

We present a new three-dimensional potential energy surface (PES) for CH\begin{document}$ _4 $\end{document}-Ne complex. The electronic structure computations were carried out using the coupled-cluster method with singles, doubles, and perturbative triples [CCSD(T)], the augmented correlation-consistent aug-cc-pVXZ (X = T, Q) basis sets were employed with bond functions placed at the mid-point on the intermolecular axis, and the energies obtained were then extrapolated to the complete basis set limit. Analytic intermolecular PES is obtained by least-squares fitting to the Morse/Long-Range (MLR) potential function form. These fits to 664 points have root-mean-square deviations of 0.042 cm\begin{document}$ ^{-1} $\end{document}. The bound rovibrational levels are calculated for the first time, and the predicted infrared spectra are in good agreement with the experimental values. The microwave spectra for CH\begin{document}$ _4 $\end{document}-Ne dimer have also been predicted for the first time. The analytic PES can be used for modeling the dynamical behavior in CH\begin{document}$ _4 $\end{document}-(Ne)\begin{document}$ _N $\end{document} clusters, and it will be useful for future studies of the collision-induced-absorption for the CH\begin{document}$ _4 $\end{document}-Ne dimer.     

H+HCNO反应势能面的理论研究

在CCSD(T)/6-311G(d,p)//B3LYP/6-311G(d,p)+ZPVE水平下, 对反应H＋HCNO进行了研究. 建立了反应势能面, 揭示了该反应的反应机理, 通过H迁移、N—O键或C—N键断裂等多步反应, 得到4种产物, 其中最主要产物为P1(HCN+OH).     

Theoretical Studies on the Potential Energy Surface and Vibrational Energy Levels of HXeBr

The potential energy surface for the electronic ground state of the HXeBr molecule is constructed from more than 4200 ab initio points calculated using the internally contracted multi-reference configuration interaction method with the Davidson correction （icMRCI ＋ Q）. The stabilities and dissociation barriers are identified from the potential energy surface. The three-body dissociation channel is found to be the dominant dissociation channel for HXeBr. Low-lying vibrational energy levels of HXeBr calculated using the Lanczos algorithm are found to be in good agreement with the available experimental band origins.     

O3势能面和振动激发态的理论研究

由于O3在大气化学中的重要作用，近年来针对它的实验和理论研究皆较活跃．尽管对O3的高振动激发态已进行过广泛的研究［“］，得到过多种由实验光谱定出的势能面［‘，’］或由从头算得到的势能函数【‘］，但由于近年来又增加了一些新的高精度的振转光谱实验数据k，’」，而以     

次氟酸分子的势能函数及其振动光谱的同位素效应的理论研究

用三原子振动激发态的变分计算程序(TRIATOM)精确计算次氟酸分子H¹⁶OF的振动激发态的能级以及次氯酸分子中的H和O分别被D和¹⁸O取代后的H¹⁸OF,D¹⁶)OF和D¹⁸OF的同位素效应,理论计算值与已有的实验结果吻合较好。预测了一些尚未观测到的谱线频率及同位素效应,并确立了一个同位素位移的加和规则。