聚-4-氧杂-6,7-双二苯膦基庚基硅氧烷铑配合物的合成及其催化硅氢化性能

4-氧杂-6,7-二氯庚基三甲氧基硅烷依次与二苯膦钾、气相法二氧化硅、三氯化铑作用,合成了聚-4-氧杂-6,7-双二苯膦基庚基硅氧烷铑配合物。它对烯烃与取代烯烃的硅氢化反应具有良好的催化活性。     

有机硅聚合物负载环硫乙烷钯(0)配合物的合成与催化性能

４ 氧杂 ６ ,７ 环硫庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、氯化钯作用,再用水合肼还原,合成了二氧化硅固载的聚４ 氧杂 ６ ,７ 环硫庚基硅氧烷钯（０） 配合物,研究了其催化共轭烯烃的 Ｈｅｃｋ 芳基化性能     

聚-4-氧杂-6,7-双甲硫基庚基硅氧烷铂络合物的合成及其对烯烃硅氢加成反应的催化特性

4-氧杂-6,7-双甲硫基三甲氧基硅烷用气相法二氧化硅固载,再与氯亚铂酸钾作用,合成了双齿型硫醚铂络合物——聚-4-氧杂-6,7-双甲硫基庚基硅氧烷铂络合物。它对烷氧基硅烷与烯烃的硅氢加成反应具有良好的催化活性和突出的回收再用性能。其结构通过元素分析和XPS进行了表征。     

聚-4-氧杂-6,7-双二苯膦基庚基硅氧烷铂配合物的合成及其在烯烃硅氢化反应中的催化性能

高分子负载膦铂配合物是一类很好的烯烃硅氢加成催化剂,但迄今未见有关螯合型双膦铂配位负载催化剂的报道。1983年,Micholska报道了胺膦双齿配体铑配合物的合成与催化性能。最近,我们合成了气相法二氧化硅负载的聚-4-氧杂-6,7-双二苯膦庚基硅氧烷     

聚-4-氧杂-6,7-二甲硒基庚基硅氧烷钯(0)配合物的合成及其催化性能研究

4 氧杂 6,7 二氯庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、甲硒基钠、氯化钯作用 ,然后用水合肼还原 ,合成了二氧化硅负载的聚 4 氧杂 6,7 二甲硒基庚基硅氧烷钯 ( 0 )配合物 .该配合物是苯乙烯及丙烯酸的Heck芳基化反应的有效催化剂 ,为立体选择性地合成各种取代的反式 1,2 二苯乙烯及反式肉桂酸提供了简便且实用的新方法 .     

有机硅聚合物负载环硫乙烷铂配合物的合成与催化性能

<正> 有机硅聚合物负载硫醚与铂的配合物可作为烯烃硅氢加成的有效催化剂,但其中部分配合物的回收再用性能不太理想,合成亦比较繁琐。考虑到环硫乙烷中硫原子的未共用电子对远比一般硫醚中硫原子的未共用电子对更加暴露,有可能与过渡金属形成更稳定的配合物,从而减少催化过程中金属的流失,我们合成了气相法二氧化硅固载的聚-4-氧杂-6,7-环硫庚基硅氧烷铂配合物,研究了该配合物对烯烃硅氢加成反应的催化性能。本文报道所得到的一些结果。     

聚-4,7—二硫杂-7-苯基庚基倍半硅氧烷铂、铑配位硅氢化催化剂的合成与性能

本文报道一类新型有机硅聚合物负载配位催化剂—聚—4,7-二硫杂—7—苯基庚基倍半硅氧烷铂、铑配合物的合成、结构表征及其对烯烃与三乙氨基硅烷的硅氢加成反应的催化性能。     

1,1′-双(苄硫基)二茂铁铂、铑配合物对烯烃硅氢加成反应的催化性能

二茂铁衍生物的金属配合物对于氢化、偶联及不对称合成的催化作用已有报道,但用于烯烃硅氢加成还只有关于手征性二茂铁膦钯配合物和聚合物负载二茂铁膦钯、膦铂配合物的研究。Macosko等曾用顺式二氯化双乙硫醚铂配合物催化聚异丁烯末端双键进行硅氢加成,我们也发现聚-4-氧杂-6,7-双甲硫基庚基硅氧烷铂配合物对于烯烃的硅氢加成反应具有良好的催化活性。因此,预期1,1′-双烷硫基二茂铁铂、铑配合物也应是烯烃硅氢加成的有效催化剂。     

6,7-亚甲二氧基-3-硫杂-1(2H,4H)吖啶酮的氨类衍生物及五元杂环并硫杂吖啶的合成

吖啶类化合物在抗疟和抗癌的药用研究中具有显著的作用^[1,2]，尤其在临床抗疟中广泛地应用了该类药物。为了深入进行吖啶化学的研究,我们将杂原子引入到吖啶环系中,完成了氧杂吖啶的合成^[3]、硫杂吖啶酮及其并六元杂环的研究工作^[4]。本文进一步报告6,7-亚甲二氧基-3-硫杂-(2H,4H)吖啶酮的氨类衍生物及其并五元杂环化合物的合成。     

二氧化硅-聚硅氧烷负载硫杂-15-冠-5铂、铑配合物的合成及其催化硅氧化性能

6－(ω'-十一碳烯氧甲基)-1-硫杂-4,7,1O,13-四氧杂环十五烷与三乙氧基硅烷进行硅氢加成,产物依次以气相法二氧化硅固载、氯亚铂酸钾或三氯化铑络合,合成了相应的二氧化硅-聚硅氧烷负载硫杂-15-冠-5-铂、铑配合物,并研究了它们在烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应中的催化性能.结果表明,二者均为硅氢加成反应的高效催化剂.     

聚ω-(甲硫基)十一烷基硅氧烷铂络合物的合成与催化性能

ω-氯代十一碳烯与甲硫醇钠在无水乙醇中反应,得到ω-十一碳烯基甲硫醚。后者与三甲氧基硅烷在四(三苯膦)合钼催化下进行硅氢加成,得到ω-(甲硫基)十一烷基三甲氧基硅烷。上述硅单体用气相法二氧化硅固载,再与氯亚铂酸钾反应,合成了聚ω-(甲硫基)十一烷基硅氧烷铂络合物。其结构通过元素分析与光电子能谱进行了表征。研究了它对烧氧基硅烷与不饱和烃的硅氢加成反应的催化特性。     

The hydrosilylation of propylene

The reactions of separate and competitive hydrosilylation of propylene with HSiCl₃, MeSiHCl₂, Me₂SiHCl, and MePh₂SiH in the presence of the Speier catalyst (SC) with different additives and a catalyst obtained from SC and propylene were studied. A mutual influence of the hydrosilanes in the competitive reactions was found. The influence of various additives to SC on the process was considered. Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 10, pp. 2048–2051, October, 1998.     

二苯基膦功能化氧化石墨固载铂催化剂的制备及其催化烯烃硅氢加成性能

以氧化石墨为载体,采用二苯基膦配体对其进行改性,再利用膦配体对Pt的螯合配位作用合成了氧化石墨固载膦铂配合物催化剂(GO-P-Pt),并采用元素分析、FT-IR、XRD等方法对催化剂进行了表征,考察了催化剂催化不同烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应性能。结果表明,该催化剂对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有良好的催化活性,在100℃,反应180min后,1-辛烯的转化率为94.6%,β-加成产物的选择性高达99.4%;当底物为芳香烯烃时,β-加成产物的选择性比脂肪烯烃低。此外,催化剂在重复使用4次之后,活性基本保持不变。     

C~6~0乙醇胺铂配合物的合成及其催化硅氢化性能

C~6~0与乙醇胺反应,然后与亚氯铂酸钾络合,制得了含配位氮原子的富勒烯铂配合物。该配合物能有效地催化烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢化反应,并对苯乙烯有独特的催化性能,以近100%的区域选择性得到α-加成产物。还对催化机理进行了初步的探讨。     

Hyperbranched polyalkenylsilanes by hydrosilylation with platinum catalysts. I. Polymerization

Hyperbranched polycarbosilanes were synthesized by hydrosilylation addition of methyldivinylsilane, methyldiallylsilane, triallylsilane, and methyldiundecenylsilane. Molecular mass distributions of the hyperbranched polymers were investigated upon systematic variation of the reaction conditions. The formation of hyperbranched polycarbosilanes depended strongly on the reaction conditions and the monomer structure. Although cyclization reactions impeded the build up of molecular weight, crosslinking due to rearrangement reactions caused the formation of multimodal molecular weight distributions and gelation. Crosslinking could be avoided by the appropriate choice of the reaction conditions. In the case of methyldiundecenylsilane, where the distance between the double bond and silicon atom essentially was enlarged, high molecular weight polymers with remarkably narrow molecular weight distributions were obtained; the molecular mass could be controlled by subsequent addition of further monomer. © 2000 John Wiley & Sons, Inc. J Polym Sci A: Polym Chem 38: 741–751, 2000     

N-杂环卡宾金属配合物在酮硅氢加成反应中的新进展

N-杂环卡宾是一类新型催化剂和配体, 在有机化学中得到了极大的重视. N-杂环卡宾金属配合物的研究在近几年来得到迅速的发展,总结了酮硅氢加成反应中N-杂环卡宾金属配合物催化剂的应用新进展.     

Development and application of latent hydrosilylation catalysts [2]—Control of catalytic activity of platinum catalyst by polystyrene derivatives having propargyl moieties

A new thermal latent hydrosilylation catalyst on the basis of H₂PtCl₆ and polystyrene derivatives having propargyl moieties is described. The polystyrene derivatives having various propargyl moieties were obtained by the reaction of propargyl alcohols with poly(p‐chloromethylstyrene) or its copolymer with styrene. The polymer‐supported platinum catalysts were prepared by aging H₂PtCl₆ with these polymers in tetrahydrofuran at 30 °C for 12 h. In the presence of the polymers, the hydrosilylation activity of H₂PtCl₆ was found to be controlled thermally in the model reaction of trimethylsilane and triethylvinylsilane. Effective control of the crosslinking reaction of silicone resin was also achieved by using these latent catalyst systems. © 2000 John Wiley & Sons, Inc. J Polym Sci A: Polym Chem 38: 35–42, 2000     

二苯基膦功能化氧化石墨固载铂催化剂的制备及其催化烯烃硅氢加成性能

以氧化石墨为载体,采用二苯基膦配体对其进行改性,再利用膦配体对Pt的螯合配位作用合成了氧化石墨固载膦铂配合物催化剂(GO-P-Pt),并采用元素分析、FT-IR、XRD等方法对催化剂进行了表征,考察了催化剂催化不同烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应性能。结果表明,该催化剂对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有良好的催化活性,在100℃,反应180 min后,1-辛烯的转化率为94.6%,β-加成产物的选择性高达99.4%;当底物为芳香烯烃时,β-加成产物的选择性比脂肪烯烃低。此外,催化剂在重复使用4次之后,活性基本保持不变。