紫杉醇C13侧链的硒代合成及其结构性质

用Se元素修饰紫杉醇C13侧链合成硒代C13类拟物。以手性薄荷醇为原料，通过Darzen缩合、叠氮化、还原、胺解、水解等，合成含硒酰胺的C13侧链，目标物用IR、元素分析、原子荧光等手段进行结构表征。同时采用密度泛函B3LYP方法，6-31+G*水平基组对目标物的微观结构及其性质进行气态、溶液模拟计算。分析比较实验、计算的IR光谱吻合较好。并对目标物微观性质进行理论预测，为典型的两性试剂，Se的取代可增加活性部位，增强溶解性。本研究成果为该类化合物的定量构效关系研究和药效团模型的建立以及先导化合物的化学结构修饰改造提供理论依据及实验基础。     

紫衫醇C13侧链的微观结构及光谱性质

本工作采用密度泛函B3LYP方法,在6-311+G*水平基组上对紫衫醇C13侧链(用M表示)分子离子基态进行了结构优化、频率、自然键原子轨道计算,得到其微观结构及相关性质,系统分析了体系的几何构型、原子的净电荷布局、前沿分子轨道特征,并对红外光谱特征峰进行了指认归属.结果表明:C13侧链分子离子稳定性顺序为:M-(1 A)M(2 A)M+(3 A),极性强弱是M+(3 A)M-(1 A)M(2 A),M+(3 A)的空间构型与M(2 A)相比在一些部位变化大,特别是在C1-C2位置,键长拉长很多而键角减小很多.净电荷、分子轨道特征分析一致确定Mn(n=0,1,-1)体系的酰胺、羟基、羧酸等基团是化学反应时的活性部位,能与亲核或亲电试剂反应,均是关键药效团的活性部位,这一结论与紫衫醇实验研究的构效关系结论一致.本研究成果为进一步研究紫衫醇C13侧链的修饰改造,合成更多高效低毒的紫衫醇类拟物提供可参考的理论基础和实验依据.     

NdL3·2H2O配合物的合成与表征

本文合成了NdL3·2H2O(L＝3-甲氧基苯甲酸,邻氯苯氧乙酸)固体配合物.对所合成的配合物进行了元素分析、TG-DTA、IR、UV等测定与表征.初步研究了配合物的组成结构和性质.     

新型β-氨基醇类高碳糖的合成及波谱研究

用C10高碳糖合成了具有潜在生物活性的C10高碳糖氨基醇类化合物及其中间体,并对所合成化合物的IR、ESI-MS/MS、1H NMR和13C NMR图谱进行归属,确证了化合物的结构.     

一种异双希夫碱及其Cu(Ⅱ)配合物的合成、表征与荧光性质

邻苯二胺与5-氯-2-羟基二苯酮、水杨醛作用合成了一种异双四齿希夫碱配体C26H19N2O2(H2L).在正丁醇和甲醇体系中醋酸铜与该配体反应合成了一种固体配合物CuL.通过质谱分析、元素分析、IR、UV、TG-DTG及摩尔电导分析等手段对合成的配体及配合物进行了表征,初步研究了它们的荧光性质,发现希夫碱试剂在385 nm处有一强荧光发射峰.在pH 9.62时,铜(Ⅱ)离子与试剂形成的配合物可使其荧光猝灭.     

稀土(铕)-谷氨酸-邻菲罗啉三元配合物的光谱和电化学性质

合成了稀土Eu与谷氨酸(Glu)、邻菲罗啉(Phen)形成的三元固体配合物,对其进行了摩尔电导、红外光谱、元素分析的测试,确定其化学组成[Eu(Glu)3phen]Cl3·2H2O,用IR、循环伏安等研究了此配合物的有关性质。     

二苯并-18-冠-6的合成及其光谱性质

通过改变溶剂的极性、离子性、离去基团的活性及反应温度等方法,对传统的Pedersen冠醚合成法进行了优化,使目标产物的最高产率可达71%以上,速率增加,而且反应条件温和.产物通过IR、1H NMR及元素分析等方法进行结构表征.同时对目标产物的荧光及紫外可见光谱性质也进行了初步的研究,结果表明:目标产物不仅具有较好的光谱性质,而且一些金属离子能使其荧光强度发生改变.因此我们期望目标化合物能够用于一些离子的检测、生物分子的分析.     

环三磷腈的单链侧基衍生化及其性质

以制得的4种原儿茶醛舭氨基酸钠缩合产物与六氯环三磷腈为基本原料,同位单链侧基衍生化后,其他氯原子分别以对氨基苯酚封闭,合成4种环三磷腈α-氨基酸钠支化衍生物。利用IR、^1H NMR、^13C NMR分析方法对产物进行了结构表征,证实为目标化合物。通过紫外-可见光谱、电化学工作站等实验方法,考察了衍生物对金属Cu^2＋离子的识别性能及电化学性质。结果表明：环三磷腈α-氨基酸钠支化衍生物对Cu^2＋离子的选择性识别作用明显,且呈明显的剂-效关系。Fe（CN）6^3-/4-电对在支化衍生物修饰玻碳电极表面的电化学反应过程为扩散控制。并随着衍生物修饰剂量的增大和扫描速率的增加氧化还原峰电流逐渐增强,对Fe（CN）6^3-/44电对的电极反应表现出电催化作用（本刊编者注：本文中Fe（CN）6的右上角应为3-/4-）.     

Na2Cu5Shi4·4H2O配合物的合成、结构及性质研究

合成了Na2Cu5Shi4·4H2O配合物,经元素分析,IR,UV,NMR,荧光及分子力学计算等表征了配合物的结构.2D 1HNMR谱及磁矩等测定表明,配合物中水杨酰肟酸π电子分布有大的改变,最大吸收峰红移25 nm,芳环d质子表现出烷烃质子性质;铜离子之间有强的磁相互作用,基态S为1/2.     

Eu(C8H7O3)3·C12H8N2·H2O配合物的合成与表征

合成了新的Eu(C8H7O3)3·C12H8N2·H2O配合物.并经元素分析、摩尔电导、IR、UV、1H NMR等表征,初步确定配体3-甲氧基苯甲酸以桥式双齿形式和Eu(Ⅲ)配位.     

α，α′-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物的谱学研究

研究了5种含有苯环取代基的α，α′—二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物的红外光谱的特征吸收规律，指出了这类化合物分子结构对红外吸收谱带的影响；对^1H NMR，^13C NMR共振谱带做了全面的归属。并且讨论了分子结构对^1H NMR，^13C NMR共振谱带化学位移的影响，其变化规律与红外光谱一致，为这类化合物的结构及谱学研究提供了启发性的模式。     

13C high-resolution solid state NMR studies of the structure and dynamics of 1,6:3,4-dianhydro-2-O-tosyl-beta-D-galactopyranose

13C CP/MAS, dipolar dephasing MAS and theoretical GIAO calculations were employed to assign 13C resonances to the molecular structure of 1,6:3,4-dianhydro-2-O-tosyl-beta-D-galactopyranose 1. From spinning sideband intensities, employing the graphical method of Herzfeld and Berger the 13C delta(ii) parameters for aromatic residue were calculated. The experimental data were compared with computed results obtained by means of the B3PW91 hybrid method and 6-311G (df, p) basis set. The X-ray geometry of 1 with the correlated position of hydrogen atoms was taken as input data for theoretical calculations. As concluded from Cambridge Crystallographic Database (CSD) search, there are two reports describing the X-ray studies of 1 that show the slightly different geometry of the compound under investigation. This work shows that such discrepancies in geometry can generate differences between computed 13C delta(ii) parameters up to 6 ppm. 13C T1 and 1H T1rho relaxation times reveal that 1 is very rigid in crystal lattice. This structure is characterized by extremely long 1H T1rho, found to be in range ca. 200 ms.     

2-芳氧甲基苯并咪唑-1-乙酰肼的NMR谱的表征

利用酯3的肼解合成出了8个2-芳氧甲基苯并咪唑-1-乙酰肼(4). 其中4c、4d、4f和4g是新化合物. 利用元素分析、IR 和¹H NMR谱对目标化合物4进行了结构表征. 利用2D NMR谱(包括¹H-¹H COSY、HSQC、HMBC 和 NOESY) 对代表化合物4e进行了¹H 和¹³C NMR的归属及空间结构确定. 通过变温实验和溶剂实验(DMSO-d₆ 和CDCl₃)研究了化合物4e的互变异构. 实验结果表明,室温下,DMSO中,目标化合物4存在着酮式和亚胺醇式这两种异构体的互变,其中酮式占 88.2%~92.6%;而在CDCl₃中,仅以亚胺醇形式存在.     

基于密度泛函方法的梓醇红外光谱的预测

梓醇是一种具有特殊药理活性的环烯醚萜苷类化合物。采用密度泛函(DFT)B3LYP/6-311G**方法对梓醇分子的几何构型进行全优化,得到其几何构型参数,进一步计算得到梓醇的红外振动光谱,振动频率校正因子为0.96。对计算得到的振动频率进行归属和解析并与实验测定得到的梓醇IR光谱特征峰比较,发现理论计算出的IR光谱与实验测定IR特征峰位具有很好的一致性,说明所采用的DFT方法能够用于梓醇分子几何构型的优化,预测难以得到标准对照品的环烯醚萜苷类化合物的IR光谱数据。     

神东煤镜质组结构模型红外光谱的量子化学计算

为了煤的洁净、高效和高附加值利用,需要从分子水平上了解煤的结构。在文献[5]中,作者以元素分析和13C核磁共振为依据构建了神东煤镜质组(SV)的结构模型,所建模型的13CNMR模拟计算结果能很好的和实验结果比对,为了进一步验证该模型的准确性,以半经验量子化学计算方法VAMP对SV模型结构的红外谱进行了计算。结果显示模拟计算得到的红外谱图与实验谱图相比峰形相似,但整个计算谱明显偏向高波数区域。经过对相关模型化合物的红外谱进行计算,其原因是半经验方法计算所得官能团结构的振动频率均高于实验测试结果。依此对SV结构模型的红外模拟谱进行修正,修正后实验和模拟谱图能很好地吻合,这进一步证实SV结构模型可以真实的反映神东煤镜质组的结构组成特点。     

Structure correlation of silylated dicarboxylic acid monomer and its respective oligomeric polyamide-imide using experimental and theoretical vibrational spectra

Correlation between theoretical and experimental (infrared and Raman spectroscopies) vibrational spectra of two compounds, both with a silyl group present in their main chain and with an optically active structure (L-valine) as side group, was performed. These compounds are based in a chiral dicarboxylic acid monomer and its respective polyamide-imide, oligomer that was previously synthesized by a direct polycondensation. Spectra were recorded in the region comprised between 500 and 4000?cm^?1 for infrared and Raman analysis. The Raman spectra were obtained through a 1064?nm laser as excitation source.

Theoretical models were carried out in order to find the optimal molecular geometry of the analyzed systems, with a complete assignment of their vibrational spectra. The Raman experimental data obtained with a Nd:YAG laser for this kind of silylated organic compounds, and the comparison between these results with the theoretical data is a useful advance in the polymer synthesis field, which can be used as reference for subsequent studies.     

Vibrational Spectra of Oxalate Complexes of Uranyl with Neutral Organophosphorus Ligands

The vibrational spectra of a number of polycrystalline oxalate complexes of uranyl with neutral organophosphorus ligands have been investigated. Based on the empirical formula of the compounds, the results of the analysis of experimental IR absorption spectra and Raman spectra, and the data of calculation of the frequencies and forms of normal vibrations, a possible structure of the complexes is suggested. A fragment of the structure of any member of this series can be represented as a polymer chain formed by bridge C₂O₄ ^2– groups. The coordination sphere of uranyl is complemented by the oxygen of phosphine oxide, and the hydrocarbon radical is positioned on either side of the polymer chain.     

1-取代-1,2,3,4-四氢-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚-3-羧酸甲酯的合成及表征

以L-色氨酸甲酯盐酸盐为起始原料,经过Pictet-Spengler反应,再通过结晶诱导不对称转化(CIAT)过程,最后用饱和碳酸钠溶液脱除盐酸后高效选择性的得到1-取代-1,2,3,4-四氢-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚-3-羧酸甲酯,目标产物通过重结晶或者柱层析方法纯化,所有化合物的结构均经元素分析,IR,1H NMR,13C NMR确证。