Nouveaux échangeurs d'ions hydrophiles pour la chromatographie des protéines: Pipéridine-N-éthyl-cellulose et Di-isopropyl-aminoéthyl-cellulose

Résumé On a étudié la réaction de divers chlorures d'amines aliphatiques [-chloroéthyldiisopropylamine, N-(-chloroéthyl)-pipéridine, N--chloro-éthylpyrrolidine, -chloroéthyl-diméthylamine] avec l'alcali-cellulose. Grâce à l'étude détaillée des courbes de neutralisation des celluloses basiques obtenues et de la triméthylaminoéthyl cellulose (TMAE-cellulose), on a pu mettre en évidence les différences de réactivité des chlorures d'amine pour la formation de liaisons éther avec la cellulose et pour la quaternisation des groupes amine. Dans le cas de la -chloroéthyldi-isopropylamine et de la N-(-chloroéthyl)-pipéridine, on obtient des celluloses à groupes amine tertiaire: respectivement, la di-isopropylamino-éthylcellulose (DIPAE-cellulose) et la Pipéridine-N-éthyl-cellulose (Pipé-NE-cellulose). Dans le cas de la N-(-chloroéthyl)-pyrrolidine, la cellulose basique obtenue a une courbe de neutralisation qui correspond à un échangeur d'ions ayant des groupes amine tertiaire et des groupes ammonium quaternaire. Il en est de même dans le cas du produit de réaction de l'alcali-cellulose avec la -chloroéthyldiméthylamine (cellulose modifiée de capacité supérieure à 0,3 m.équiv./g.).Les propriétés chromatographiques de ces nouveaux échangeurs d'anions hydrophiles ont été étudiées; certains d' entre eux donnent des résultants très intérensants, spécialement, dans le domaine de la chromatographie des protéines. Pour la chromatographie des protéines la Pipéridine-N-éthyl-cellulose qui a une structure fibreuse compacte a un pouvoir séparateur aussi élevé que celui obtenu avec la DEAE-cellulose à structure fibres gélifiées réticulées.

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New hydrophilic ion-exchangers for chromatography of proteins: Piperidine N-ethylcellulose and di-isopropylaminoethyl cellulose

Summary Reaction of different aliphatic amine chlorides [-chloroethyldiisopropylamine, N-(-chloroethyl)-piperidine, N (-chloroethylpyrrolidine, -chloroethyldimethylamine) with alkalicellulose has been investigated. Detailed investigation of titration curves of the basic cellulose thus obtained and of trimethylaminoethylcellulose (TMAE-cellulose) has shown that the reactivity of various amine chlorides varies in the case of formation of ether bonds with cellulose as well as in the case of quaternization of amino-groups. With -chlorethyldiisopropylamine and N-(-chloroethyl-)piperidine, celluloses with tertiary amino-groups were obtained, namely, di-isopropylamino ethyl cellulose (DIPAE-cellulose) and piperidine-N-ethyl-cellulose (Pipe-NE-cellulose). Basic cellulose obtained with N-(-chloroethyl)-pyrrolidine gives a titration curve corresponding to an ion exchanger carrying tertiary amino and quaternary ammonium groups. The same is true for the reaction product of -chloroethyl-dimethylamine with alkali-cellulose (modified cellulose with an exchange capacity greater than 0.3 m.equiv g^–1). Chromatographic behaviour of these new hydrophilic anion exchangers has been investigated. Some of them give very interesting results, mainly in the chromatography of proteins; thus, piperidine-N-ethylcellulose with a dense fibrous texture, has a separating power as great as that of DEAE cellulose with fibres of crosslinked gel type.

     

Determination of α and β parameters in approximate SCF MO theories

The formula proposed by Linderberg for the evaluation of the resonance integral is further investigated. Consistency requirements for the parameters lead to an explanation of the Wolfsberg-Helmholz form for. The simple assumption that is proportional to the overlap integral is improved. The dependency of a and values on the distance in a diatomic molecule in this approximation is presented and discussed.

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Zusammenfassung Linderbergs Formel zur Berechnung des Resonanzintegrals wird weiter untersucht. Konsistenzforderungen für die-Parameter führen zu einer Erklärung der Wolfsberg-Helmholz-Form für. Die einfache Annahme, daß dem Überlappungsintegral proportional ist, wird verbessert. Die Abhängigkeit von- und-Werten vom Atomabstand in einem zweiatomigen Molekül wird in dieser Näherung angegeben und diskutiert.

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Résumé Etude de la formule proposée par Linderberg pour le calcul de l'intégrale de résonance. Des nécessités de cohérence pour les paramètres conduisent à une explication de la formule de Wolfsberg-Helmholz pour. L'hypothèse simple selon laquelle est proportionnel à l'intégrale de recouvrement est améliorée. On présente en la discutant la dépendance à la distance des valeurs de et de dans une molécule diatomique dans cette approximation.

     

Electrophorèse sur papier des cations minéraux en présence d'agents complexants

Résumé La migration des ions argent, plomb et mercure-II en présence d'acide,-diaminodiéthyléther-N,N-tétracétique, a été étudiée, en fonction du p_H. Les différences observées permettent des séparations dans le cas des mélanges binaires.

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Summary The migration of the silver-, lead-, and mercury(II) ions in the presence of ,-diaminodiethylether-N,N-tetraacetic acid has been studied as a function of p_H. The observed differences permit separations in the case of binary mixtures.

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Zusammenfassung Die p_H-Abhängigkeit der Wanderung von Silber-, Blei- und Quecksilber(II)-ionen in Gegenwart von,-Diaminodiäthyläther-N,N-tetraessigsäure wurde untersucht. Die beobachteten Verschiedenheiten ermöglichen die Trennung binärer Gemische.

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Dédié à l'occasion du 100^me anniversaire de la naissance deFriedrich Emich.     

SCF calculations of aromatic hydrocarbons the variable β approximation

The transition energies and intensities of naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, and azulene are calculated with a variable modification of the Pariser-Parr-Pople method. In this procedure each is determined from the bond order after every iteration. The dependence of on bond order is given by = –0.51 p + A ₀ eV where A ₀ is –1.90 eV (naphthalene and azulene), –1.84 eV (anthracene and phenanthrene), and –1.82 eV (pyrene). Precise knowledge of the molecular geometry is not required and the results are in good agreement with experiment.

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Zusammenfassung Die elektronischen Anregungsenergien sowie die zugehörigen Intensitäten von Naphthalin, Anthrazen, Phenantren, Pyren und Azulen wurden mit der Modifikation der variablen der Pariser-Parr-Pople Methode berechnet, bei welcher die -Werte nach jedem Iterationsschritt als Funktion der Bindungsordnung neu berechnet werden. Ihre Abhängigkeit ist durch = –0,51 p + A ₀ eV gegeben, wobei A ₀ –1,90 (Naphthalin und Azulen), –1,84 (Anthrazen und Phenantren) bzw. –1,82 (Pyren) ist. Für das Verfahren ist die genaue Kenntnis der Geometrie des Moleküls nicht vonnöten und die Resultate befinden sich in guter Übereinstimmung mit dem Experiment.

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Résumé Nous avons calculé les énergies et intensités des transitions électroniques de naphthalène, Anthracène, phénanthrène, pyrène et azulène par une méthode PPP modifiée, où les sont déterminés des indices de liaison p après chaque itération: = –0,51 p + A ₀ eV, où A ₀ = –1,90 (pour naphthalène et azulène), –1,84 (anthracène et phénanthrène) et –1,82 (pyrène), respectivement. On n'a pas besoin des géometries exactes des molécules. Les résultats s'accordent bien à l'expérience.

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Supported by the U.S. Atomic Energy Commission and National Science Foundation.     

Direction of nucleophilic substitution in α, β-unsaturated imino compounds with a donor substituent in the beta position

A mechanism of conversion of -aminovinyl ketones into -aminovinylimines is disclosed. It has been found that in this and a series of other reactions (various conversions of -aminovinyl ketones, -aminovinylimines, and -alkoxyvinylimino salts and their vinyl analogs, cyano compounds, etc.), the intermediate determining the course of the reaction is an ,-unsaturated imino cation. The result of the reaction depends on the site and efficiency of the nucleophilic attack by tautomeric imino salt compounds possessing an unshared electron pair distributed over the various electrophilic sites of the molecule.     

Open shell cndo treatments on small and aliphatic radicals. Electronic spectra and some ground state properties

Electronic spectra, ionization potentials and ground state geometries of nine radicals containing 3 or 4 atoms were studied by configuration interaction treatment based on SCF MO's (standard CNDO/2 and the version of Del Bene and Jaffé). SCF open shell procedures used were those developed by Roothaan and Longuet-Higgins, Pople (LHP). It appears that the LHP procedure is satisfactory; if based on the SCF MO's of Del Bene and Jaffé it gives results which agree fairly well with observed electronic spectra and first ionization potentials.

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Zusammenfassung Elektronenspektren, Ionisierungspotentiale und Grundzustandsgeometrien von neun drei und vieratomigen Radikalen wurden mit Hilfe der Konfigurationswechselwirkungsmethode mit SCF MO (CNDO/2 und Version nach Del Bene and Jaffé) untersucht. Es wurden die SCF open-shell-Verfahren nach Roothaan, Longuet-Higgins und Pople (LHP) benutzt. Es scheint daß das LHP-Verfahren zu zufriedenstellenden Ergebnissen führt; zusammen mit SCF-MO nach Del Bene und Jaffé ergibt sich bei Elektronenspektren und Ionisierungspotentialen befriedigende Übereinstimmung mit dem Experiment.

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Résumé On a étudié les spectres électroniques, les potentiels d'ionisation et la géometrie de l'état fondamental de 9 radicaux contenant 3 ou 4 atomes par la méthode de l'interaction des configurations fondée sur les orbites moléculaires autocohérentes (standard CNDO/2 et la version de Del Bene et Jaffé). Les procédés autocohérents pour les couches ouvertes utilisés étaient ceux de Roothaan et de Longuet-Higgins, Pople (LHP). On voit que le procédé LHP est satisfaisant; dans le cas où il est basé sur les MO autocohérents de Del Bene et Jaffé, il donne des résultats qui sont en assez bon accord avec les spectres électroniques et les premiers potentiels d'ionisation observés.

     

Mechanically Activated Mixtures of Calcium Chloride with Sodium β-Diketonates

The preparative chemical method, X-ray diffraction analysis, and vacuum sublimation method are used to show that the mechanical treatment of mixtures of calcium chloride with sodium salts of acetylacetone, trifluoroacetylacetone, dipivaloylmethane, or acetylacetoimine induces their interaction, forming volatile calcium -diketonates and sodium chloride. Heating of the reaction mixtures results in sublimation of the obtained calcium -diketonate and nonreacted sodium -diketonate; this is impeded by the formation of poorly volatile forms.     

Bioactivities and structural studies of withanolides fromWithania somnifera

Four bioactive withanolides withalactone (1), withaoxylactone (2), quresimine-A (4-hydroxy, 3-methoxy-5, 6-epoxy-(22R)-witha-24-enolide) (3) and quresindne-B (4, 27 dihydroxy-3-methoxy-5, 6-epoxy-(22R)-witha-24-enolide (4) have been isolated from the herbs of Withania somnifera, Dunal (Solanaceae). The elucidation of their structures is based on extensive spectroscopic studies, such as¹H-NMR, COSY-45°, HMBC, HMQC HOHAHA, E.I., FAB (+ ve), and HR MS, etc.Published in Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 9, pp. 1200–1213, September, 1995.     

An improved semi-empirical Hückel-method for the study of physico-chemical properties of aromatic systems

This work describes an improved semi-empirical Hückel-method for the study of physicochemical properties of aromatic systems. Coherent heteroatomic coulomb- and exchange parameters are calculated according to McWeeny's theory [30]. The variation of the exchange integrals _ijwith bond length is introduced in the calculations by means of an iterative selfconsistent -procedure. A new iteration function for the aromatic C=C link and a general method to obtain similar relations for several heteroatomic bonds are described. A simple computer program calculating various molecular properties is presented.

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Zusammenfassung Eine Hückelmethode für aromatische Systeme mit Heteroatomen wird beschrieben, wobei die Heteroparameter nach McWeeny [30] berechnet werden. Eine neue selbstkonsistente -Methode wird angegeben. Ein entsprechendes Programm zur Berechnung verschiedener Molekülgrößen ist bei den Autoren erhältlich.

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Résumé Ce travail décrit une méthode LCAO semi-empirique améliorée dans l'approximation de Hückel. Les paramètres hétéroatomiques (intégrales coulombiennes et d'échange) sont déterminés de façon cohérente par la théorie de McWeeny [30]. La variation des intégrales d'échange _ijavec la longueur des liaisons est introduite dans les calculs à l'aide d'une méthode itérative. Une nouvelle fonction d'itération est décrite pour le lien C=C aromatique et une méthode générale d'obtention de fonctions similaires pour diverses liaisons hétéroatomiques est donnée. Un programme pour calculatrice électronique permettant l'obtention de diverses propriétés moléculaires est décrit.

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Chargé de Recherches of the Fonds National Belge de la Recherche Scientifique.     

Electrophorèse sur papier des cations minéraux en présence d'agents complexants. IIe partie

Résumé La migration des ions cadmium, cuivre-II, bismuth, arsenic-III, antimoine-III, étain-II, fer-III, aluminium, chrome-III, cobalt, nickel, manganèse et zinc, en présence d'acide ,-diaminodiéthyléther-N,N tétracétique, a été étudiée en fonction du p_H. Des nombreuses séparations sont possibles.

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Summary The migration of the following ions in the presence of, -diaminodiethylether-N,N-tetraacetic acid has been studied in relation to the p_H: Cd, Cu(II), Bi, As(III), Sb(III), Sn(II), Fe(III), Al, Cr(III), Co, Ni, Mn, Zn. Many separations are possible.

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Zusammenfassung Die Abhängigkeit der elektrophoretischen Wanderung der Ionen Cd²⁺, Cu²⁺, Bi³⁺, As³⁺, Sb³⁺, Sn²⁺, Fe³⁺, Al³⁺, Cr³⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Mn²⁺ und Zn²⁺ vom p_H bei Gegenwart von,-Diaminodiäthyläther-N,N-tetraessigsäure wurde untersucht. Die Möglichkeit zahlreicher Trennungen ist gegeben.

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Dédié à Monsieur le professeurF. Feigl, à l'occasion de son 70^e anniversaire.     

Triterpene glycosides ofAstragalus and their genins XLV. The chemical transformation of cycloartanes 1. Synthesis of 25-norglycosides

Literature information is given on the current state of the study of the chemical transformation of cycloartane triterpenoids. A method has been developed for the transformation of the genin part of glycosides of 20,24-epoxycycloartan-25-ols with retention of the carbohydrate constituents. Three 25-norglycosides have been synthesized from natural cyclosieversigenin glycosides, namely 16-acetoxy-3,6-dihydroxy-20R,25-norcycloartan-20,24-olide 3-O-[O--L-arabinopyranosyl-(12)--D-xylopyranoside] 6-O--D-xylopyranoside (VIII), sodium 3,6,16,20-tetrahydroxy-20R,25-norcycloartan-24-oate 6-O--D-glucopyranoside 3-O--D-xylopyranoside (XII), and 20R,25-norcycloartane-3,6,16,20,24-pentaol 6-O--D-glucopyranoside 3-O--D-xylopyranoside (XIII).Institute of the Chemistry of Plant Substances, Academy of Sciences of the Republic of Uzbekistan, Tashkent. Translated from Khimiya Prirodnykh Soedinenii, No. 5, pp. 710–718, September–October, 1993.     

2,6-bisorganylsulfonyl-1,4-dithiafulvenes

Conclusions The reactions of organyl ,-dichlorovinyl sulfones with sulfur-containing nucleophiles, viz., sodium sulfide and salts of alkylxanthic acids, have been studied. A preparative method for synthesizing heretofore unknown 2,6-bisorganylsulfonyl-1,4-dithiafulvenes from organyl ,-dichlorovinyl sulfones and Na₂S·9H₂O in ethanol has been proposed. The isomeric composition of the compounds synthesized was studied, and their easy isomerization in an acidic medium has been established.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 2, pp. 368–372, February, 1980.     

Reduction of some D-homosteroids with an aromatic a ring with alkali metals under the conditions of Birch's reaction. II.

Summary 1. The reduction of 3-methoxy-D-homoestra-1, 3, 5(10), 8-tetraen-17a-ol (IV) with alkali metals in the presence of ammonium chloride or alcohol gives, in addition to 8, 9-dihydro derivatives, the 8, 9 and 8, 9-epimers, the structure of which has been shown partly by independent synthesis and partly on the basis of chemical reactions and NMR spectra.2. Hydrolysis of the reduction products has given 19-nor-D-homotestosterone (III) and its 8- and 9, 10-epimers (V) and (VI). The ketols (III) and (V) readily form hydroperoxides in air.3. The reduction of the ethylene ketal of 3-methoxy-D-homoestra-1, 3, 5(10), 8-tetraen-17a-one (XIX) takes place stereodirectively and gives only 8, 9-dihydro derivatives.Khimiya Prirodnykh Soedinenii, Vol. 1, No. 2, pp. 90–100, 1965     

SCFMO calculations of heteroatomic systems with the variableβ approximation

The SCFMO method in the variable approximation has been extended to heteroatomic systems. The transition energies and bond lengths of a group of nitrogen- and oxygen-containing molecules have been calculated and the singlet transition energies are in good agreement with experiment.

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Zusammenfassung Die SCF MO Methode in der Näherung der variablen wurde auf Systeme mit Heteroatomen ausgedehnt. Die Übergangsenergien und Bindungslängen einer Gruppe von Molekülen mit Stickstoff- und Sauerstoffatomen wurden berechnet. Die Singulettübergaugsenergien befinden sich in guter Übereinstimmung mit dem Experiment.

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Résumé Nous avons étendu la méthode SCF MO dans l'approximation des variables aux systèmes hétéroatomiques et calculé les énergies de transition et les longueurs de liaison d'un groupe de molécules avec nitrogène et oxygène. Les énergies des transitions singulets s'accordent bien à l'expérience.

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Supported by the U. S. Atomic Energy Commission and National Science Foundation.     

Polarographische Bestimmung der Stabilitätskonstanten ammoniakalischer Magnesiumkomplexe

Zusammenfassung Die polarographische Methode des Indikatorions wurde zur Untersuchung der Komplexbildung des Mg²⁺-Ions mit Ammoniak verwendet. Es wurden die Stabilitätskonstanten ₁,₂,₃,₄ und ein annähernder Wert für ₅ bestimmt.

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Investigation of stability constants of magnesium ion-ammonia complexes

The polarographic method with indicator ion was used for investigation of magnesium ion complexation with ammonia. The numerical values of the stability constants ₁,₂,₃,₄ and the approximative value of ₅ were determined.

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Mit 2 Abbildungen     

Neue Tüpfelreaktionen auf Nitrosophenole und Nitrosonaphthole

Zusammenfassung Zwei selektive Tüpfelreaktionen auf p-Hydroxynitrosoarylverbindungen mit Thymol-Schwefelsäure und Benzalphenylhydrazon-Schwefelsäure werden beschrieben. Als selektives Reagens für o-Nitrosonaphtholderivate wird-Naphthol empfohlen. Als spezifische Reagenzien auf p-Nitrosophenol werden Benzalphenylhydrazon-Salzsäure und Diphenylbenzidin bzw. Diphenylamin-Salzsäure empfohlen. Ein spezifischer Test auf 1-Nitroso-2-naphthol mit p-Kresol wird beschrieben. Die Nachweise werden in der Arbeitsweise der Tüpfelreaktionen ausgeführt, wobei sich die Erfassungsgrenzen zwischen 0,05 und 1g bewegen.

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Summary Two selective spot reactions forp-hydroxynitrosoaryl compounds with thymol sulfuric acid and benzalphenylhydrazone sulfuric acid are described.-Naphthol is recommended as selective reagent foro-nitrosonaphthol derivatives. Benzalphenylhydrazone-hydrochloric acid and diphenylbenzidine or diphenylamine-hydrochloric acid are recommended as specific reagents forp-nitrosophenol. A specific test for 1-nitroso-2-naphthol withp-cresol is described. The tests are conducted within the methodology of spot testing, and the identification limits range between 0.05 and1 g.

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Résumé On décrit deux réactions à la touche sélectives pour les composésp-hydroxynitrosoarylés, utilisant thymol-acide sulfurique et benzylidènephénylhydrazone-acide sulfurique. On recommande le-naphtol comme réactif sélectif des dérivés de l'o-nitrosonaphtol et les systèmes benzylidènephénylhydrazone-acide chlorhydrique et diphenylbenzidine ou chlorhydrate de diphénylamine comme réactifs spécifiques dup-nitrosophénol. On décrit une recherche spécifique de l'-nitroso-naphtol par lep-crésol. On effectue les essais suivant le mode opératoire des réactions à la touche, de sorte que les limites de dilution se trouvent comprises entre 0,05 et 1g.

     

Comparative study on inclusion complexations of antiinflammatory drug flurbiprofen with β-cyclodextrin and methylated β-cyclodextrins

Abstruct Some physicochemical properties of methylated -cyclodextrins, i.e., heptakis(2,6-di-O-methyl)--cyclodextrin (DM--CyD) and heptakis(2,3,6-tri-O-methyl)--cyclodextrin (TM--CyD) were compared with those of natural -cyclodextrin (-CyD). Inclusion behaviors of -CyD and methylated -CyDs in water and in solid state were studied by solubility analysis, spectroscopies (UV, CD,¹³C-NMR and IR), X-ray diffractometry and thermal analysis, using an antiinflammatory drug flurbiprofen (FP) as a guest molecule. The spectral data suggest that the inclusion mode of FP-TM--CyD is somewhat different from those of FP--CyD and FP-DM--CyD. The solid complexes of FP with - and methylated -CyDs were obtained in molar ratio of 11, and their dissolution behavior and release from suppository base were examined. The data are presented suggesting that DM--CyD is particularly useful for improving the pharmaceutical properties of FP in various dosage forms.     

Radiation-induced reactions of cholesterol in an aqueous medium

⁶⁰Co -ray radiolysis of cholesterol /3-hydroxy-5-cholestene/ /I/ in the two-phase system /water-ethyl acetate/ and in the presence of air has been studied using TLC and GC methods. The following products were observed in the irradiated mixture: 3, 7-dihydroxy-5-cholestene /II/, G O. 36, 3-hydroxy-7-keto-5-cholestene /III/, G 1.48, 3-hydroxy-7-keto-5-cholestane /IV/, G 0.22, 3,5,6-trihydroxy-5-cholestane /V/, G 0.83, 5,6-epoxy-3-hydroxy-5-cholestane /VIa/, G 0.26, 5,6-epoxy-3-hydroxy-5-cholestane /VIb/, G 0.24, and 2, 3-dihydroxy-5-cholestene /VII/, G 0.22. The dose dependence of the formation of these products shows that the cholesterol derivatives substituted in the position 7 /II–IV/ are formed from a common precursor — the radical Ia. On the other hand, the products of the 5–C=C double bond reactions /V and VI/ are formed independently. Also the product VII is formed independently. A reaction scheme that is in agreement with these results is proposed.     

Steroids of the spirostan and furostan series from Nolina microcarpa I. Structures of nolinospiroside C and nolinofurosides A and C

In addition to the know steroid sapogenin (25S)-ruscogenin (I), three new glycosides have been isolated from the leaves ofNolina microcarpa S. Wats. (family Dracaenacea), and the following structures are suggested for them: (25S)-spirost-5-ene-1,3-diol 1-O--D-fucopyranoside (nolinospiroside C, II), (25S)-furost-5-ene-1,3,22,26-tetraol 1-O--D-fucopyranoside (nolinofuroside A, III), and (25S)-furost-5-ene-1, 3, 22, 26-tetraol 1-O--D-fucopyranoside 26-O--D-glucopyranoside (nolinofuroside C, V).M. V. Frunze Simferopol' State University. Institute of Chemistry of Plant Substances, Uzbek Academy of Sciences, Tashkent. Translated from Khimiya Prirodnykh Soedinenii, No. 5, pp. 672–678, September–October, 1991.     

GC-MS characterization and quantification of sterols and cholesterol oxidation products

Summary A GC-MS method has been studied for characterization and quantification of phytosterols, cholesterol and cholesterol oxidation products. Baseline separations have been achieved between cholesterol, cholesterol 5-6-epoxide, 5-cholestene-3-ol-7one (7-keto-cholesterol), cholestene-3-5-6-triol, 5-cholestene-3-25-diol (25-hydroxycholesterol), 5-cholestene-3-20-diol (20-hydroxycholesterol), 5-cholestene-3-7-diol (7-hydroxycholesterol) and 5-cholestene-3-19-diol (19-hydroxycholesterol) as well as between -cholestane, cholesterol, stigmasterol, campesterol and -sitosterol. Excellent linearity of response has been obtained permitting reliable quantification. The characterization of each derivatized sterol has been performed by mass-spectrometry. The results confirm the utility of combined gas chromatography-mass spectrometry in the analysis and characterization of sterols and cholesterol oxidation products.