Quantifizierung von alkoholischen Verbindungen und Aminen mit 4-(6-Methylbenzothiazol-2-yl)phenylisocyanat (Mbp)

Zuammenfassung Durch Einsatz von 4-(6-Methylbenzothiazol-2-yl)phenylisocyanat können Verbindungen mit primärem, sekundärem oder teriärem Hydroxyl sowie primäre und sekundäre Amine in hochfluorescierende Derivate übergeführt werden. In Gegenwart einer äquimolaren Menge an Triethylendiamin als Katalysator wird zur Bildung der Urethane ein 5-fach molarer Reagensüberschuß und zur Bildung der Carbamate eine äquimolare Reagensmenge benötigt. Bei einer Reaktionstemperatur von 50° C ist die Reaktion von primären Alkoholen nach 3 h, von sekundären nach 3,5 und von tertiären nach 4h beendet. Primäre, aliphatische Amine reagieren bei Zimmertemperatur innerhalb 5 min und sekundäre, aliphatische Amine innerhalb 10 min. Heterocyclische, sekundäre Amine benötigen trotz Temperaturerhöhung eine längere Zeit. Nach Zerstörung von überschüssigem Isocyanat mit Diethylamin kann das beschriebene Verfahren sowohl mit DC als auch mit HPLC kombiniert werden. Je nach Polarität der zu analysierenden Verbindung ist die Verwendung von Kieselgel oder Reversed-Phase-Material möglich. Mittels DC können noch 250 pg Alkohol als fluorescierendes Urethan bzw. 50 pg Amin als fluorescierendes Carbamat detektiert werden. Bei Anwendung der HPLC liegen die Erfassungsgrenzen für Alkohole bei 500 pg und für Amine bei 250 pg pro 80 l Einspritzvolu.

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Quantitation of alcoholic compounds and amines with 4-(6-methylbenzothiazol-2-yl)phenyl isocyanate

Summary Compounds with a primary, secondary, or tertiary hydroxyl group and primary and secondary amines, may be converted into highly fluoresceing derivatives by means of 4-(6-methylbenzothiazol-2-yl)phenyl isocyanate. In the presence of an equimolar amount of triethylendiamine as a catalyst, a 5-molar reagent excess is necessary to form urethanes and an equimolar amount of reagent for the formation of carbamates. At a temperature of 50° C the reaction with primary alcohols is completed after 3 h, with secondary alcohols after 3.5 and with tertiary alcohols after 4h. Primary aliphatic amines react at room temperature within 5 min and secondary aliphatic amines within 10 min. In spite of the enhancement by temperature, heterocyclic secondary amines require more time. After the excess of isocyanate has been destroyed with diethylamine the described method may be combined both with TLC or HPLC. Depending on the polarity of the substance to be analyzed, the use of silica gel or reversed-phase material is possible. By means of TLC even 250 pg of alcohol can be detected as fluoresceing urethane and 50 pg of amine as fluoresceing carbamate. Using HPLC the detection limit for alcohols is 500 pg and for amines 250 pg per 80 l injection volume.

     

Die Extraktion von Zink und Nickel mit tertiären aromatischen Aminen

Zusammenfassung Die Eignung einiger tertiärer aromatischer Amine zur Extraktion von Zink aus sauren und neutralen Lösungen wurde untersucht. Man kann diese Amine in drei Gruppen einteilen: solche mit gutem, solche mit schlechtem Extraktionsvermögen und solche, die zwar eine gute Extraktion vortäuschen, die aber tatsächlich als Maskierungsmittel wirken. Die Mehrzahl ist in die zweite Gruppe einzuordnen. In die dritte Gruppe gehören vor allem die Amine 3-(Benzylmethylamino)-propanol, N-Methyl-N-Propargyl-Benzylamin und N-Benzyl-N,N-Dimethyläthylendiamin. 3-(Dimethylamino)-Methylindol in schwach saurem Medium und N,N-Dimethylhomotryptamin im Neutralbereich können als gute Extraktionsmittel für Zink angesehen werden. Nickel wird von den meisten Aminen ganz oder teilweise maskiert.

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The extraction of zinc and nickel with tertiary aromatic amines

Summary A study has been made of the suitability of several tertiary aromatic amines for the extraction of zinc from acid and neutral solutions. These amines may be placed in three groups: those with good, those with poor extraction capabilities, and those which simulate a good extraction but in truth act as labelling agents. The majority should be placed in the second category. The third group includes above all the following amines: 3-(Benzylmethylamino)-propanol, N-methyl-N-propargyl-benzylamine and N-benzyl-N,N-dimethylethylenediamine. 3-(Dimethylamino)-methylindole in weakly acid medium and N, N-dimethylhomotryptamine in the neutral region can be looked upon as good extraction agents for zinc. Nickel is entirely or partially masked by most amines.

     

Zur Abtrennung und Charakterisierung kleiner Aminmengen aus Vielstoffgemischen

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß sich vor allem kleine Amimnengen mittels Ionenaustauschers aus Vielstoffgemischen abtrennen und die primären und sekundären Amine direkt am Austauscher mit Trifluoracetanhydrid in die entsprechenden Amide überführen lassen, die dann eluierbar und gaschromatographisch gut bestimmbar sind. Die tertiären Amine bleiben am Austauscher und können gesondert bestimmt werden.

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Summary It is shown that, in particular, small amounts of amines can be separated by means of ion exchangers from numerous mixtures of materials and the primary and secondary amines can be converted directly on the exchangers into the corresponding amides by means of trifluoroacetic anhydride. The latter are then elutable and can be determined well by gas Chromatographic procedures. The tertiary amines remain on the exchanger and can be determined by a separate operation.

     

Identifizierung von Aminen

Zusammenfassung 2,4-Dinitrophenylderivate von Aminen (DNP-Amine) werden dünnschicht-chromatographisch und massenspektrometrisch untersucht. Die Fragmentierung der Verbindungen bei Elektronenbeschuß wird diskutiert.Die Untersuchungen zeigen, daß Amine als DNP-Derivate bis auf einige kritische Paare dünnschicht-chromatographisch getrennt werden können. Aus den Massenspektren der DNP-Amine kann die Struktur eines Amins so weit ermittelt werden, daß durch Vergleich mit authentischem Material und IR-Spektroskopie eine rasche und sichere Identifizierung möglich ist.

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Identification of aminesI. Thin-layer chromatography and mass spectrometry of 2,4-Dinitrophenyl derivatives (DNP-amines)

2,4-Dinitrophenyl derivatives of amines (DNP-amines) were investigated by thin-layer chromatography and mass spectrometry. The fragmentation of the compounds upon electron impact is discussed.The investigations show that amines in their form as DNP-derivatives can be separated by TLC except for some critical pairs. From the mass spectra of the DNP-amines the structure of an amine can be elucidated so far that a quick and reliable identification is possible by comparison with authentic material and IR spectroscopy.

     

Die Analyse durch Kombination von katalytischer Hydrierung und Titration in wasserfreiem Medium

Zusammenfassung Nitrile lassen sich durch katalytische Hydrierung in Eisessig in primäre Amine überführen. Diese können mit Perchlorsäure titriert werden. Anwesende Säureamide stören nicht.

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Summary Nitriles are converted to primary amines by catalytic hydrogenation in acetic acid. The amines are titrated with perchloric acid. Amides do not interfere.

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Für die Ausführung der Testversuche möchte ich mich bei Herrn Heinrich Jäger, Herrn Hermann Leibig und Fräulein Edith Kindler herzlich bedanken.     

2-(4'-Isocyanatophenyl)-6-methylbenzthiazol als neues,hochempfindliches Fluoreszenzreagens zur Identifizierung und Bestimmung organischer Verbindungen

Zusammenfassung Ein neues Fluoreszenzreagens mit hochreaktiver Isocyanatgruppe wurde hergestellt, dessen Eignung zum Nachweis und zur Bestimmung aliphatischer und aromatischer Amine, Aminosäuren, Alkohole und Phenole geprüft wurde. Die Identität der mit diesen Substanzen hergestellten Derivate wurde elementaranalytisch bestätigt. Sie eignen sich für die chromatographische Identifizierung. Das Maximum der Fluoreszenz dieser Derivate liegt bei 383 nm. Die große Reaktivität und die intensive, mit dem Reagens erzielbare Fluoreszenz bieten die Möglichkeit zur Anwendung in der Spurenanalyse, z. B. für Umweltuntersuchungen.

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2-(4'-Isocyanatophenyl)-6-methylbenzthiazole as a new highly sensitive fluorescent reagent for identification and determination of organic compounds

Summary A new fluorescent reagent with a highly reactive isocyanate group was produced and its suitability for demonstration and determination of aliphatic aromatic amines, amino acids, alcohols and phenols was tested. The identity of the derivatives produced with these substances was confirmed by elemental analysis. They are suitable for Chromatographic identification. The fluorescence maximum of these derivatives is at 383 nm. The great reactivity and the intensive fluorescence which can be achieved with the reagent enabled it to be used in trace analysis, e. g. for environmental studies.

     

Fluorometric determination of non-fluorescent amines by ion-pair extraction

Summary An ion pair extraction method is described for quantitative fluorometric determination in the ng/ml range of non-fluorescent amines used as drugs. As counter ion, reagent, anthracene-2-sulphonate was used. Its extracting ability of ion pairs with amines was studied by determination of extraction constants and its fluorescence properties by determination of quantum yield of fluorescence. The properties of a suitable organic solvent is discussed and methylene chloride was found to be advantageous. Conditions for quantitative extraction and determination are given and the method was applied to determination of amitriptyline in the range 10–100 ng/ml giving an extraction degree of 100% and a precision of 5%.

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Fluorimetrische Bestimmung nicht fluorescierender Amine durch Ionenpaarextraktion

Zusammenfassung Die untersuchten Amine finden Verwendung als Arzneimittel und können in Mengen von ng/ml bestimmt werden. Anthracen-2-sulfonat dient als Gegenion. Die Eignung zur Ionenpaarextraktion wird durch Bestimmung der Extraktionskonstanten geprüft. Die Fluorescenzeigenschaften werden durch Messung der Quantenausbeuten der Fluorescenz bestimmt. Die erforderlichen Eigenschaften eines Lösungsmittels werden diskutiert. Methylenchlorid erweist sich dabei als gut geeignet. Die Bedingungen für quantitative Extraktion und Bestimmung werden angegeben. Die Methode wurde für die Bestimmung von Amitriptyline im Bereich 10–100 ng/ml ausgearbeitet, wobei sich ein Extraktionsgrad von 100% und eine Präzision von 5% ergaben.

     

Determination of Mixtures Containing Amines and Dithiocarbamates

Summary A convenient and accurate method is described for the analysis, in the same sample solution, of mixtures containing amines and dithiocarbamates. The mixture solution in dimethylformamide is treated with an excess of phenyl isothiocyanate whereby amines are converted to the corresponding substituted thioureas. Non-aqueous redox titration of dithiocarbamate with iodine monobromide followed by decomposition of thiuram disulphide with an acid, and subsequent aqueous redox titration of the substituted thiourea, enable the mixture to be analysed for both components.

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Zusammenfassung Ein genaues Verfahren zur Analyse von Gemischen aus Aminen und Dithiocarbamaten wurde beschrieben. Das in Dimethylformamid gelöste Gemisch wird mit überschüssigem Phenylisothiocyanat behandelt, wodurch die Amine in die entsprechend substituierten Thioharnstoffverbindungen übergeführt werden. Eine Redoxtitration des Dithiocarbamats mit Jod-monobromid in nichtwäßrigem Milieu mit nachfolgender Zerlegung des Thiuramdisulfids mit einer Säure und die darauffolgende Redoxtitration des substituierten Thioharnstoffs in wäßriger Phase geben die Möglichkeit, beide Komponenten des Gemisches nebeneinander zu bestimmen.

     

Systematic approach to microidentification of organic compounds

Summary A micro method based on Schöniger oxygen flask combustion in conjunction with the Weisz ring-oven techniques has been proposed for the detection of fourteen important hetero-elements in organic compounds. Triphenylsilanol and triphenylphosphine have been studied as solvents in the Rast microcryoscopic method for determination of molecular weights of organic compounds on a Kofler hot-stage microscope. The depression constants of these new solvents have been determined. The Weisz ring-oven techniques have been used to detect some common organic functional groups. 1,2-Di(p-bromobenzylamino)ethane has been synthesized and used as reagent for identifying aldehydes by chemical microscopy and TLC.p-Phenylazobenzoyl isothiocyanate has been synthesized and used as reagent for micro-identification of amines. The³⁵S-labelled reagent is used to identify the amines by TLC-autoradiography.

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Systematischer Analysengang zur Identifizierung organischer Verbindungen

Zusammenfassung Auf der Grundlage der Kolbenverbrennung nach Schöniger und der Ringofentechnik von Weisz wurde ein Mikroverfahren zum Nachweis von 14 wichtigen Hetero-Elementen in organischen Verbindungen vorgeschlagen. Triphenylsilanol und Triphenylphosphin wurden als Lösungsmittel für die kryoskopische Molekulargewichtsbestimmung nach Rast auf einem Heiztisch-Mikroskop nach Kofier erprobt. Die kryoskopischen Konstanten dieser Lösungsmittel wurden bestimmt. Das Ringofenverfahren wurde zum Nachweis einiger üblicher funktioneller Gruppen verwendet. 1,2-Di(p-bromben-zylamino) than wurde synthetisiert und als Reagens für die Identifizierung von Aldehyden durch chemische Mikroskopie und Dünnschichtchromatographie verwendet.p-Phenylazobenzoyl-isothiocyanat wurde ebenfalls synthetisiert und als Reagens für die Identifizierung von Aminen verwendet. Das mit³⁵markierte Reagens diente zur Identifizierung der Amine durch Dünnschichtchromatographie-Autoradiographie.

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Based on the paper presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, Austria, August 25–30, 1980. Mr. Meng-yen Wu, Mr. Kan-tsung Li and Mr. Chih-chao Niu participated in the experimental work.     

An automated fluorescence assay for dissolved total amino acids from marine waters in the presence of interfering material

Summary For the determination of dissolved total amino acids from seawater a method is recommended that was based on the fluorimetric detection of primary amines with o-phthaldialdehyde (OPA). Automatic measurements are performed and calibrated with an amino acid mixture standard. Proteins which interfere with the procedure are separated by gel filtration. Ammonia which is also detected by OPA has to be determined additionally and corrected. The fluorescent response is linear over a wide range. The detection limit is in femtomol concentrations.

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Automatische fluorimetrische Bestimmung von gelösten Gesamt-Aminosäuren in Meerwasser in Gegenwart von störenden Substanzen

Zusammenfassung Für die Bestimmung von im Meerwasser gelösten Gesamt-Aminosäuren wird eine Methode empfohlen, die auf einem fluorimetrischen Nachweis primärer Amine mit o-Phthaldialdehyd (OPA) basiert. Die Messungen erfolgen automatisch und werden gegen ein Aminosäurengemisch als Standard geeicht. Proteine, die den Nachweis stören, werden durch Gelfiltration abgetrennt. Ammonium, das ebenfalls durch OPA angezeigt wird, muß separat gemessen und korrigiert werden. Das Fluoreszenz-Signal ist über einen weiten Bereich linear. Die untere Nachweisgrenze liegt im Femtomolbereich.

     

Robinson-Kondensation mit Diketonen

Zusammenfassung Robinson-Kondensationen mit 1.4- und 1.5-Diketonen — mit Acetondicarbonsäure und primären Aminen niedriger C-Atomzahl als Reaktionspartner — lieferten an den Brückenköpfen substituierte Verbindungen mit Tropan-bzw. Granatangerüst. Es wurde die pH-Abhängigkeit der Kondensationsreaktion ermittelt und im Falle der verschiedenen primären Amine der Kondensationsausbeute — unter Berücksichtigung der Raumerfüllung des angewandten Amins — berechnet. *** DIRECT SUPPORT *** A3615144 00020

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Robinson condensation of diketones

Robinson condensations were performed with 1.4- and 1.5-diketones. As reaction partners of diketones, acetone dicarboxylic acid, and simple primary amines were used. So tropanes and granatanes substituted on the anellation points were obtained. The pH dependence of the condensation in the case of different primary amines was measured regarding the sterie bulk of the amine used.

     

Identifizierung von Phenyl?thylamin-Abk?mmlingen durch Kernresonanzspektroskopie

Zusammenfassung Um die Identifizierung von Phenyläthylamin-Abkömmlingen durch die Kernresonanzspektroskopie zu ermöglichen, wurde von 20 derartigen Substanzen das Spektrum aufgenommen und die für sie charakteristischen Signale angegeben.

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Summary NMR spectral results seem to be suitable for identifying biogenic amines and drugs of the phenylalkylamine structure. Therefore the spectra of 20 examples of this type were recorded and the characteristic signals are presented.

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11. Mitt.: Zur Analytik von Arzneigemischen; 10. Mitt.: [9].     

Semi-empirical MO-CI calculations on excited states

Results of semi-empirical MO-CI calculations of the INDO and RCNDO type are presented for the electronic spectra of some amines, the fluoromethanes, and some perfluoroalkanes. Reasonable assignments for the lower electronic bands are found in the large majority of cases.

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Zusammenfassung Die Ergebnisse semiempirischer MO-CI-Rechnungen vom INDO- und RCNDO-Typ für die Elektronenspektren einiger Amine, des Fluormethans und einiger Perfluoralkane werden mitgeteilt. Für die größte Zahl der Moleküle können die niedrigeren elektronischen Übergänge gedeutet werden.

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Résumé On présente les résultats de calculs semi-empiriques MO-CI du type INDO et RCNDO pour les spectres électroniques de quelques amines, les fluorométhanes, et quelques alcanes perfluorées. Des attributions raisonnables sont données pour les bandes électroniques de plus basse énergie dans la plupart des cas.

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Paper I: Salahub, D.R., Sandorfy, C.: Theoret. chim. Acta (Berl.)20, 227 (1971). Paper II: Salahub, D.R., Sandorfy, C.: Chem. Physics Letters8, 71 (1971).     

Photometrische Bestimmung von Aminen mittels 5-Isothiocyanato-1,3-dioxo-2-p-tolyl-2,3-dihydro-1H-benz[de]isochinolin

Ohne Zusammenfassung

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Spectrophotometric determination of amines with 5-isothiocyanato-1,3-dioxo-2-p-tolyl-2,3-dihydro-1H-benzo[de]isoquinoline

Dem Fonds der Chemischen Industrie und der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für die Förderung der Arbeiten, Fräulein Ute Schulze und Herrn Dieter Krügel für ihre gewissenhafte experimentelle Mitarbeit.     

Über die Oxydation aromatischer Amine. II

Zusammenfassung Die Oxydation aromatischer Amine mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart verschiedener Metallionen führt nach Ansäuern mit verschiedenen Säuren zu verschieden gefärbten Produkten und eignet sich zum Nachweis der Amine. Die Erfassungsgrenzen einiger Farbreaktionen werden angegeben.

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On the oxydation of aromatic amines. II

Summary The oxydation of aromatic amines with hydrogen peroxide in the presence of various metal ions after acidifying with various acids yields various colored products and is suitable for detection of amines. The identification limits of several color reactions are given.

     

Kinetics and mechanism of oxidation of some aliphatic amines by ditelluratocuprate(III)

The kinetics of oxidation of some primary, secondary and tertiary aliphatic amines by ditelluratocuprate(III) was studied in alkaline medium. The order in both substrate and oxidant was found to be unity each. The reaction rate decreased with increase in ionic strength. The order of reactivity of amines was found to be secondary > primary > tertiary. A mechanism was proposed involving an adduct formation between amine and monotelluratocuprate(III), which dissociates further in a slow step followed by fast steps to give required products. TheTaft linear free energy relationship was shown to be applicable which also supports the proposed mechanism.

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Kinetik und Mechanismus der Oxidation einiger aliphatischer Amine mit Kupfer(III)-ditellurat

Zusammenfassung Die Kinetik der Oxidation einiger primärer, sekundärer und tertiärer aliphatischer Amine mit Kupfer(III)-ditellurat wurde in alkalischem Medium untersucht. Die Reaktion war jeweils erster Ordnung bezüglich Substrat und Oxidationsmittel. Die Reaktionsgeschwindigkeit nahm mit zunehmender Ionenstärke ab. Die Reaktivität stieg in der Reihenfolge sekundäre > primäre > tertiäre Amine an. Ein Mechanismus, der die Bildung eines Adduktes zwischen Amin und Kupfer(III)-monotellurat beinhaltet, wird vorgeschlagen. Dieses Addukt dissoziiert in einem langsamen Schritt, gefolgt von schnellen Schritten, in denen die gefundenen Produkte gebildet werden. Die Anwendbarkeit derTaft-Beziehung wurde getestet und unterstützt den vorgeschlagenen Mechanismus.

     

Karl Fischer-Reagentien ohne Pyridin

Zusammenfassung Karl Fischer-Reagentien, die SO₂ und Amin im üblichen Molverhältnis 12 enthalten, können nur mit Pyridin hergestellt werden. Stark basische Amine bewirken eine rasche Zersetzung der Reagenslösung und einen instabilen Endpunkt. Erhöht man den SO₂-Anteil soweit, daß das Molverhältnis SO₂Amin mindestens 11 ist, geben auch stark basische Amine hervorragende KF-Reagentien. Sie zeichnen sich durch stabile Endpunkte und hohe Reaktionsgeschwindigkeit aus. Besonders vorteilhaft ist die Anwendung als Zweikomponentenreagens, da beide Komponenten absolut lagerstabil und titerkonstant sind.

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Karl Fischer Reagents without pyridine

Summary Karl Fischer-Reagents containing SO₂ and amine in the normally applied molar ratio of 12 can be prepared only by using pyridine. Strong basic amines lead to a rapid decomposition of the reagent solution and to an instable endpoint. By raising the SO₂-content to a molar ratio SO₂amine of 11, even strong basic amines can be applied yielding KF-reagents of superior quality. They are characterized by stable endpoints and a high speed of reaction. Application as a two-solution reagent gives an additional advantage, because the single components are absolutely stable for storage and the titre remains constant.

     

Schnelle Isolierung der endokrinen Tumorindicatoren Homovanillins?ure, Vanillinmandels?ure und Hydroxyindolessigs?ure aus Harn mit Hilfe von Extrelut zur quantitativen Bestimmung durch Gas-Chromatographie der Trimethylsilylderivate

Zusammenfassung Wertvolle Hilfen bei der Diagnose des Neuroblastoms, des Phäochromocytoms oder des Carcinoid-Syndroms sind folgende saure Metaboliten der biogenen Amine: Homovanillinsäure, Vanillinmandelsäure und 5-Hydroxyindolessigsäure. Es wird eine Methode beschrieben, die es gestattet, unter Verwendung von Extrelut diese Verbindungen aus 2 ml eines angesäuerten (pH 1–2), NaCl-gesättigten Harns zu isolieren. Dies geschieht durch fraktionierte Extraktion der Harnproben mit CHCl₃ und dem Lösungsmittelgemisch CHCl₃/Ethylacetat (50/50, v/v). Die CHCl₃-Fraktion enthält Homovanillinsäure, Hippursäure, 3-Indolylessigsäure sowie die Hauptmenge der m- und p-Hydroxyphenylessigsäure. Die CHCl₃/Ethylacetat-Fraktion enthält im wesentlichen Vanillinmandelsäure, p-Hydroxyphenylmilchsäure, m-Hydroxyphenylhy-dracrylsäure und 5-Hydroxyindolessigsäure. Die gewonnenen Extrakte können nach Abdampfen der Elutionsmittel ohne Trocknung mit MSTFA derivatisiert werden. Die Gas-Chromatographie bzw. Gas-Chromatographie/Massenspektrometrie der so erhaltenen TMS-Derivate kann für die Routinediagnostik mit 3% OV 17 oder 10% UCW 982 auf GasChrom Q (100–120 mesh) unter Verwendung von Stahlsäulen (Länge 6 ft, Ø 1/8) durchgeführt werden. Bei speziellen analytischen Fragestellungen im Subnanogramm-Bereich können Glascapillarsäulen vorteilhaft sein. Es werden Beispiele für normale und pathologische Harnproben gezeigt.

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Rapid isolation of the endocrine urinary tumor-markers homovanillic acid, vanillylmandelic acid and hydroxyindoleacetic acid by means of extrelut followed by GLC of the TMS-derivatives

Summary Essential aids in the diagnosis of neuroblastoma, pheocromocytoma or the carcinoid syndrome are the acid metabolites of biogenic amines HVA, VMA and 5-HIAA. A method is described using 1 g of Extrelut to isolate these compounds from 2 ml of acidified, NaCl-saturated urine (pH 1–2) by means of fractionated extraction with CHCl₃ first, followed by CHCl₃/ethylacetate (50/50, v/v). This technique yields two extracts from one urine sample. The first one contains HVA, hippuric acid, 3-indolylacetic acid and most of m- and p-hydroxyphenylacetic acid, the second one contains mainly VMA, p-hydroxyphenylacetic acid, m-hydroxyphenylhydracrylic acid and 5-HIAA. The extracts are ready for derivatization with MSTFA yielding the TMS-derivatives after evaporation of the solvents without the use of drying agents. GLC or GLC-MS of the TMS-derivatives is performed on 3% OV 17 or 10% UCW 982 on Gas Chrom Q 100–120 mesh, using stainless steel columns of 6 ft length and 1/8 Ø for routine job or glass capillary columns for the detection of minute amounts. Examples for normal and pathological urine samples are shown.

Der Autor dankt Frau I. Menne-Bautsch für die sorgfältige und umsichtige Durchführung vieler Analysen und Herrn Dr. R. Pesch von der Varian MAT GmbH für die Unterstützung bei den massenspektrometrischen Messungen.