脱氧核糖核酸的核磁共振研究简介

从NMR谱峰归属,NMR约束及结构计算,NMR谱的主要特征,化学位移的环流效应,以及溶液动力学等几个方面简要地介绍了核磁共振在DNA结构和动力学研究中的应用. 指出了DNA的NMR研究中存在着的一些问题. 这些问题主要包括：分子力场中的二面角参数不符合非规整DNA结构中的许多二面角;用分子模拟软件重建DNA结构时没有很好的重现性;DNA的化学位移环流效应理论尚未成熟;“无模型(model-free)”模型在定量解释异核稳态NOE时不理想. 然而,NMR所提供的结构和动力学信息仍然是十分重要的并且极大地深化了人们对DNA的了解.     

抚顺页岩油的高分辨核磁共振研究

用高分辨液体核磁共振氢谱、碳谱、二维碳氢相关谱和DEPT谱(无畸变极化转移增强法)对我国抚顺页岩油的不同组分进行了详细研究,得出了一些结构信息和变化规律。     

核酸和组蛋白的高分辨核磁共振研究

本文报道了不同来源的4种DNA和11种组蛋白的核磁共振研究新结果。发现真核生物DNA的核磁共振波谱明显不同;而真核生物组蛋白的波谱却相似。并讨论了放线菌素D与DNA,以及E.B(Ethidiumbromide)与DNA相互作用时质子峰变弱,和化学位移发生变化问题。     

丝光沸石催化剂的固体高分辨核磁共振研究

利用²⁹Si MAS NMR及²⁷Al MAS NMR技术研究了丝光沸石催化剂制备过程中的结构变化,并利用Al的四极作用大小来区分重叠在一起的不同的Al物种.     

高分辨核磁共振谱计算机解析方法

本文应用哈密顿矩阵范数逼近方法,利用计算机计算了三自旋、四自旋系统高分辨核磁共振谱的化学位移和偶合常数。与一般迭代程序相比,简化了计算过程,提高了计算精度,并保证了解的唯一性。选择实验能级值作为哈密顿矩阵零级近似,避免了选取初始δ,J值的麻烦。本方法在图谱定量分析中取得了较好效果。     

直肠组织的高分辨魔角旋转核磁共振波谱研究

文章对6例直肠癌变及正常组织进行高分辨魔角旋转核磁共振波谱研究,结果显示直肠癌变和正常组织的核磁共振氢谱存在明显差异。这可以通过特征峰面积与0.88处峰积分面积的比值上的差异看出：（1）在化学位移0.75～1.55之间,癌组织各种氨基酸[缬氨酸,异亮氨酸,亮氨酸]与脂肪酸甲基的比值（I₂/I₁）,癌组织乳酸盐与脂肪酸甲基的比值(I₄/I₁)都明显增大。（2）在化学位移1.55～2.90之间,癌变组织中亮氨酸、赖氨酸、异亮氨酸与脂肪酸甲基的比值（I₇/I₁）, 谷氨酸、谷氨酰胺、缬氨酸、琥珀酸与脂肪酸甲基的比值((I₉+I₁₁)/I₁)、天冬氨酸与脂肪酸甲基的比值((I₁₂+I₁₄)/I₁)都较正常组织明显增大。（3）在化学位移2.90～3.49之间,癌变组织氨基酸与脂肪酸甲基的比值（I₁₅/I₁）、胆碱类与脂肪酸甲基的比值((I₁₆+I₁₇)/I₁)、牛磺酸与脂肪酸甲基的比值((I₁₈+I₁₉)/I₁)都较正常组织明显增大。（4）在化学位移3.49～4.50之间,其他代谢物与脂肪酸甲基的比值（I₂₀/I₁）,以及甘油基与脂肪酸甲基的比值（I₂₂/I₁）在癌变组织中都有增大的趋势。（5）化学位移4.5～10之间,癌变组织的核苷酸发生了变化,癌变组织的不饱和脂肪酸与脂肪酸甲基的比值（I₂₄/I₁）明显减小。（6）在化学位移-8～0.75之间,癌变组织的谱峰有减少的趋势。通过上述分析可知,通过癌变与正常组织代谢物NMR谱峰的差异,可以区分癌变和正常组织。说明核磁共振波谱技术可能发展成为一种诊断直肠癌的新方法。     

联苯甲酸类化合物的高分辨核磁共振氢谱

本文报道十一种联苯甲酸类化合物的核磁共振氢谱,其中八种是由超导核磁共振仪作的。超导核磁共振氢谱使环上质子间的多重偶合所形成的复杂裂分简并,图谱简化。有利于联苯环系质子化学位移的解析。结合使用"双照射"记谱,对环上每一质子的归属都能作出合理的解释。但80兆核磁共振氢谱无法作到。本文所报道的十一种联苯甲酸的核磁共振氢谱均未见文献报道。     

组蛋白、精蛋白及其与DNA相互作用的高分辨核磁共振研究

本文报道了采用超导核磁共振波谱仪研究组蛋白、精蛋白及其与DNA相互作用的新结果。发现组蛋白与精蛋白的波谱有明显的差异;精蛋白的Arg-δCH₂质子峰高大而Zys-εCH₂质子峰低弱不见;精蛋白的VaL、ILe、Leu-CH₃质子峰强度也相对较为低弱。当精蛋白与DNA相互作用,Arg-γCH₂质子峰变弱,但Arg-βCH₂和Arg-δCH₂质子峰则未见明显变化。     

不均匀不稳定磁场下高分辨液体核磁共振新技术的研究进展

高分辨核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance,NMR）谱的获得通常需要高度稳定且均匀的强静磁场. 阻抗磁体或阻抗－超导混合磁体可获得比超导磁体高得多的磁场, 但它们的磁场的稳定性与均匀性比较差;另一方面, 在活体定域波谱研究中,样品内部组分的磁化率差异,运动或生理活动等作用将不可避免地导致磁场的不均匀不稳定,并且这些不稳定不均匀性无法通过锁场匀场等传统的方法消除. 基于分子间零量子相干的方法、空间编码单扫描快速方法、反卷积技术等日渐成为在不均匀不稳定磁场下获取高分辨率的NMR谱的研究热点.     

低温诱导桑蚕体内腺体相行为的高分辨^13C固体核磁共振研究

为什么蚕在常温常压水溶液条件下即能纺出力学性能优异的蚕丝纤维, 一直是科学家们感兴趣的问题. 在过去的几十年, 人们曾用多种表征手段, 如双折射、扫描电镜、原子力显微镜和电子散射等, 在界观尺度下对蚕在吐丝过程中腺体的相行为进行研究. 发现腺体在靠近吐丝口时呈液晶态, 并认为这是导致蚕丝力学性能的重要因素. 本文则在分子水平尺度下利用核磁共振方法, 对五龄蚕活体在常温和6 ℃下存储数天后解剖的腺体进行研究. 经对化学位移及其线型的各向异性分析发现, 当将体内腺体沿吐丝方向分为3部, 即后部、中部及靠近吐丝口的前部时, 常温下, 腺体后部和中后部分子呈无规线团, 而腺体中中部、中前部和前部分子呈液晶态. 6 ℃时, 中后部分子亦呈液晶态, 前部分子排列则各向异性更大, 说明更为有序. 这种液晶态呈分形结构, 在小于纳米尺度下为无规线团, 大于纳米尺度呈有序排列. 这表明, 降温过程可使呈无规线团的丝素蛋白分子转变为液晶态, 其效果如同蚕在吐丝过程中对其腺体施加的剪切应力. 该结果对于人们探索人工合成高性能类丝素纤维的纺丝工艺和条件将有启发和指导作用.     

固体高分辨NMR中的DANTE实验

该文给出了旋转固体的DANTE实验的严格的理论分析,在化学位移相互作用坐标系中,应用平均Hamiltonian理论求出了自旋体系运动方程的零级近似解,从而讨论了DANTE序列在不同情况下的选择性,并给出了有关的实验结果.     

THE APPLICATION OF HIGH RESOLUTION SOLID STATE NMR IN ADSORPTION SYSTEMS

High resolution solid state NMR techniques(such as MAS,CP/MAS andCRAMPS)were employed to study the nature of organic molecules adsorbed onporous solids. A magic angle spinning system was achieved for sealed samples with a spinning speed from 2KHz to 4.2KHz.Using this technique,high resolution ~1HMAS spectra of organic molecules and H_2S adsorbed on charcoal were obtained.EXperimental results suggest that for high coverage of adsorbed organic molecules,the spectral lines were resolved very well.But for low coverage,the spectrallines could not be separated completely.As the organic molecules condensed in     

七-O-乙酰基-β-麦芽糖基羧酸酯的NMR研究

通过对6种七-O-乙酰基-β-麦芽糖基羧酸酯的¹H NMR和IR谱的分析, 确证其糖苷键为β-构型, 对其一般特征进行了对比和讨论, 用¹H-¹H COSY, gHMQC, gHMBC等技术对它们的¹H和¹³C NMR谱峰进行了全归属.     

高分辨魔角旋转核磁共振技术（HR/MAS）在固相合成中的应用

使用微量探头分析了不同树脂、溶剂、温度对¹H NMR线宽的影响，并运用高分辨魔角旋转核磁共振技术跟踪固相载体上羟基氨基酸的糖基化反应. 该研究表明使用高分辨魔角旋转核磁共振探头可以快速、直接鉴定树脂上的产物，是固相合成中重要的分析工具.     

常规液体谱仪的魔角旋转固体高分辨NMR

本文报道了常规液体高分辨谱仪不作任何硬件修改,仅仅增加一个MAS探头所能得到的固体高分辨NMR。这些结果显示出利用现有谱仪普遍开展常规固体高分辨NMR,即MAS和CPMAS NMR的乐观前景。     

三种胺羧配合物的113Cd NMR研究

该文对Cd-HEDTA(N-(2-羟基乙基)乙二胺-N',N',N'-三乙酸),Cd-PDTA(1,2丙二胺四乙酸)和Cd-DTPA(二乙三胺五乙酸)的¹¹³Cd NMR谱和自旋晶格弛豫时间T₁,及NOE因子进行了研究.结果表明,Cd-HEDTA和Cd-PDTA结构与Cd-EDTA类似,Cd-PDTA双线归因于其可能的两种异构体.Cd-DTPA大的化学位移表明其具有七配位的五角双锥结构.在这种结构中DTPA可用三个氮原子参加配位.对¹¹³Cd自旋晶格弛豫时间分析表明,Cd-DTPA配合物中质子偶极作用机理的贡献较大,这归因于Cd DTPA有更多的乙酸根亚甲基质子参与偶极作用.