乙草胺磁性分子印迹聚合物的制备及其应用

以γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)改性的Fe_3O_4纳米粒子为载体,以乙草胺(acetochlor)为模板分子,采用表面分子印迹技术制备乙草胺磁性分子印迹聚合物(Fe_3O_4@SiO_2@MIP)。通过红外光谱和扫描电镜对聚合物的结构和形貌进行表征;通过高效液相色谱(HPLC)检测技术考察磁性印迹聚合物的吸附性能。结果表明,该印迹聚合物对乙草胺具有良好的选择识别能力,其最大吸附量为86.61 mg·g~(-1),并将其作为固相萃取剂成功应用于稻田水中乙草胺的分离、富集。     

磁性表面分子印迹聚合物的合成及其在玉米汁中检测玉米赤霉烯酮的应用北大核心CSCD

本研究以姜黄素为替代模板分子,Fe_(3)O_(4)@SiO_(2)-MPS为磁性载体,采用表面分子印迹技术制备了玉米赤霉烯酮(Zearalenone,ZEN)磁性分子印迹聚合物(ZEN-MMIPs)。使用傅立叶红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、振动样品磁强计(VSM)技术对制备的磁性分子印迹纳米微球进行表征。通过吸附动力学和吸附等温线考察了ZEN-MMIPs的吸附性能,其最大吸附容量为0.72 mg/g。以ZEN-MMIPs为磁性分散固相萃取剂,结合高效液相色谱(HPLC)完成了复杂食品基质中ZEN加标样品的痕量检测,线性范围为1~100 mg/L(R^(2)=0.9991),相对标准偏差(RSD)为2.11%,玉米汁样品加标回收率为88.3%~94.7%。本文所建立的方法可用于复杂基质实际样品中ZEN残留的检测。     

新型磁性分子印迹聚合物快速萃取-高效液相色谱法测定牛血清白蛋白

以牛血清白蛋白(BSA)为模板分子,多巴胺为功能单体,磁性四氧化三铁-石墨烯-多壁碳纳米管(Fe_3O_4-G/MWNT)为载体,制备了一种新型磁性分子印迹聚合物材料(Fe_3O_4-G/MWNT@MIP),用于萃取牛血清白蛋白。用10 mmol·L~(-1)的磷酸盐缓冲溶液(pH 6.0,含1.0mmol·L~(-1) NaCl)将血清样品稀释10倍,加入20.0mg的Fe_3O_4-G/MWNT@MIP,振摇平衡20min,弃去液体,用5.0 mL的10 mmol·L~(-1) NaCl溶液(pH 6.0)洗涤固体,再用2.0 mL的0.5mmol·L~(-1) NaCl溶液(pH 5.0)解吸20min,将洗脱液移至超滤管中,以12 000转·min~(-1)离心20min后,取超滤液进行高效液相色谱分析。结果表明:Fe_3O_4-G/MWNT@MIP对BSA具有良好的选择性,最大吸附容量达56.79mg·g~(-1),重复使用20次后,最大吸附容量仅降低了7%。方法成功于应用于小牛血清中牛血清白蛋白的测定,加标回收率在90.0%～120%之间,测定值的相对标准偏差(n=7)小于3.0%。     

分子印迹磁性固相萃取/液相色谱法检测奶制品中的双酚A

以双酚A(BPA)为模板分子,磁性二氧化硅(Fe_3O_4@SiO_2)为载体,4-乙烯基吡啶(4-VP)为功能单体,采用表面分子印迹技术制备了双酚A磁性分子印迹聚合物微球(Fe_3O_4@SiO_2-MIPs)。通过红外光谱、透射电镜等对Fe_3O_4@SiO_2-MIPs进行了结构和形貌的表征。将制得的Fe_3O_4@SiO_2-MIPs作为磁性吸附剂,分离富集奶制品中的BPA,建立了分子印迹磁性固相萃取/液相色谱法测定奶制品中BPA的新方法。结果表明,在优化条件下,Fe_3O_4@SiO_2-MIPs对BPA具有良好的选择性,最大吸附容量达13.50 mg/g,在0.05~5.0 mmol/L浓度范围内有良好的线性关系(r2=0.993 4),方法检出限为0.037μg/L,样品加标回收率为86.2%~93.1%,相对标准偏差为2.9%~3.8%。该方法高效快速,选择性好,可用于牛奶样品中痕量BPA的检测。     

DNOP磁性分子印迹聚合物的制备及其表征

以磁性Fe_3O_4为载体,邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)为模板,α-甲基丙烯酸为单体,乙二醇二乙基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,通过悬浮聚合的方法制备了DNOP磁性分子印迹聚合物。通过红外光谱和扫描电镜等对聚合物的结构和形态进行了表征,结合气相色谱(GC-FID检测器)技术考察了磁性印迹聚合物对DNOP的吸附性能。通过正交实验表明,当反应在70℃、模板:单体:交联剂=1∶6∶30、引发剂占单体和交联剂总质量的2.5%的条件下,该磁性印迹聚合物对DNOP的饱和吸附量为1.82 mg g~(-1)。等温吸附实验表明,该磁性分子印迹聚合物对DNOP有较好的吸附性能。     

2-异戊基环戊酮虚拟模板印迹微球的制备及其吸附性能

以2-异戊基环戊酮为虚拟模板,采用沉淀聚合法制备了粒径20~50 μm的分子印迹微球。 用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和扫描电子显微镜(SEM)研究了分子印迹微球的表面化学特征及粒径分布,测试了印迹聚合物对玫瑰醚的吸附动力学、等温吸附性能及吸附选择性。 考察了分子印迹固相萃取玫瑰醚的应用效能。 结果表明:分子印迹聚合物(MIPs)对玫瑰醚的吸附可在25 min达到平衡,具有较快的吸附动力学,一级动力学模型更适合描述其吸附动力学行为。 Freundlich模型最适合描述MIPs对玫瑰醚的等温吸附行为,聚合物材料最大的印迹位点数目为149.3 μmol/g。 聚合物对玫瑰醚的平均吸附能为166 kJ/mol,表明主要为化学吸附。 虚拟模板印迹聚合物对玫瑰醚的选择因子相对于香叶醇和香茅醇分别为3.710和5.636,且对含玫瑰醚的混合物中的目标化合物仍具有较高的选择吸附能力(竞争吸附量为18.02 mg/g)。 在优化洗涤(1 mL乙腈+1 mL乙腈和水混合溶剂(体积比9.5:0.5)+2 mL乙腈、甲醇和水混合溶剂(体积比8:1:2)和洗脱(3 mL甲醇和醋酸混合溶剂(体积比9:1))条件下,通过分子印迹固相萃取可实现玫瑰醚的有效分离和富集,回收率为96.23%。     

分子印迹磁性纳米材料对石榴皮中没食子酸的选择性富集和检测

采用磁性纳米粒子为载体,没食子酸为模板分子,多巴胺为功能单体和交联剂,在弱碱性溶液中制备了没食子酸分子印迹磁性纳米材料(Fe_3O_4-M IPs)。对所得材料的物理和化学性质,以及Fe_3O_4-M IPs的制备条件和吸附性能进行了考察。结果表明,Fe_3O_4-M IPs印迹层厚度均匀,晶型稳定,磁饱和强度高,外加磁场下易实现固液分离;仅需25 min即可达到吸附平衡,最大吸附量为5. 36 mg/g,印迹因子为2. 43,选择性因子不小于1. 83,吸附-解吸附10个循环后回收率达93. 7%。在石榴皮样品中添加不同浓度的没食子酸,加标回收率为95. 0%～99. 1%,相对标准偏差不大于4. 6%,表明Fe_3O_4-M IPs作为固相萃取剂与HPLC联用,可用于选择性富集和检测石榴皮中的没食子酸。     

磁性双酚A分子印迹材料的制备及性能研究

采用沉淀法制备了Fe_3O_4磁性微球,以硅烷化试剂对其表面改性后作为载体,以双酚A为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,采用乳液聚合法制备了对BPA有特异吸附性能的磁性分子印迹材料(MMIPs)。此材料具有较强的磁性和对双酚A的吸附性,可以在外加磁场的条件下方便实现水中双酚A的富集分离。溶液中双酚A的质量浓度为60mg·L~(-1)时,制备的磁性MIPs材料对双酚A饱和吸附量为22.06mg·g~(-1),60min达到吸附平衡。     

超顺磁Fe_3O_4@PDA核-壳结构纳米粒子的制备及表征

利用多元醇高温热解法和溶液氧化法制备超顺磁四氧化三铁聚多巴胺核-壳结构纳米粒子(Fe_3O_4@PDA)。采用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、动态光散射(DLS)、傅里叶转换红外光谱(FT-IR)和热重分析(TG)等对Fe_3O_4@PDA的结构、形貌和组成进行表征。采用综合物性测试系统(PPMS)对样品的磁性能进行表征。结果表明:Fe_3O_4@PDA的尺寸可以通过氨水与多巴胺的物质的量之比和反应时间进行调控;当Fe_3O_4@PDA中Fe_3O_4的质量分数约为5%时,具有超顺磁性,磁饱和强度为3.8emu/g,比理论值高出36%。     

Fe_3O_4磁性分子印迹聚合物的研究进展

Fe_3O_4磁性分子印迹聚合物不但具有高选择性、特异性识别的功能,而且具有磁响应特性,在外加磁场的作用下进行定向移动,这使得分子印迹技术的应用进一步得到拓展,在分析化学、生命科学、材料学以及医学等领域发挥了很大的作用。本文综述了近年来国内外Fe_3O_4磁性分子印迹聚合物的基本制备方法,包括悬浮聚合法、乳液聚合法和沉淀聚合法,以及磁性分子印迹聚合物在环境分析、传感器分析、植物生长素分析、染料检测、食物检测和手性药物分离中的最新应用,总结提出了磁性分子印迹聚合物在发展中存在的问题和发展趋势。     

亲水性分子印迹聚合物的制备及其在天麻素分析检测中的应用

以天麻素为模板分子,α-1-烯丙基-2-N-乙酰胺基葡萄糖为新型亲水性功能单体,N,N'-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,合成了对天麻素有高选择性的亲水性分子印迹聚合物(MIPs)。吸附结果表明,MIPs能够特异性识别天麻素。对MIPs吸附剂性能的考察证明,亲水性天麻素MIPs可作为固相萃取(SPE)吸附剂分离纯化天麻素。方法验证实验显示了良好的回收率(90.4%~97.1%)和精密度(3.3%~5.2%,n=5)。该文以新型亲水性功能单体为基础,建立了天麻素的分子印迹固相萃取样品前处理方法。     

核-壳型磁性灭草隆分子印迹聚合物的制备及其吸附性能研究

以二氧化硅修饰的四氧化三铁为载体,灭草隆为模板分子,采用表面印迹技术制备了核-壳结构的磁性灭草隆分子印迹聚合物(Fe3O4@SiO2-MIPs)。采用扫描电镜(SEM)和磁强计(VSM)对产物的结构进行了表征。通过静态平衡结合法研究了磁性分子印迹聚合物的吸附能力、选择性。结果表明,与磁性非分子印迹聚合物相比,磁性分子印迹聚合物对灭草隆具有高选择性和高特异性吸附,最大吸附量80μmol g-1;Scatchard分析表明,印迹聚合物存在两类不同的吸附结合位点,Langmuir模型可以很好拟合吸附等温线,其相关系数R2=0.9989。     

烯基离子液体为单体的磁性分子印迹聚合物及其用于酚类化合物的萃取和检测

以3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷修饰的Fe3O4为载体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,4-硝基苯酚为模板分子,烯基离子液体1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐为功能单体制备了磁性分子印迹聚合物(IL-MMIP),采用透射电镜、红外光谱和磁强计对磁性分子印迹聚合物进行表征,结果表明磁性载体表面成功地包覆了分子印迹聚合物层。IL-MMIP对4-硝基苯酚的吸附在10 min达到平衡,最大饱和吸附量达到20.98μmol/g。对比磁性非印迹聚合物,IL-MMIP对4-硝基苯酚具有较高的选择吸附性能。IL-M M IP萃取-高效液相色谱法对4-硝基苯酚、2-硝基苯酚、苯酚、间甲酚等4种酚类化合物进行检测,检测限在0.2~1.7μg/L。方法应用于自来水、嘉兴南湖水、焦化厂废水等实际样品中酚类化合物的检测,加标回收率在85.7%~100.5%。     

阿散酸磁性分子印迹聚合物的制备及其应用

以阿散酸(ASA)为模板分子,采用紫外-可见吸收光谱法选择2-乙烯吡啶(2-VP)为功能单体,以改性Fe_3O_4@SiO_2为载体,通过表面印迹法合成阿散酸磁性分子印迹聚合物(MIP)。采用红外光谱法对化合物的结构和组成进行表征,并采用静态、动态和选择性吸附试验对其性能进行研究。结果表明:MIP对阿散酸具有良好的吸附性能,其最大吸附量为5.17g·kg~(~(-1))。以MIP为固相萃取填料,结合高效液相色谱法,对鸡肝中阿散酸进行分离、富集和测定,其检出限(3S/N)为1.10×10~(-3) mg·kg~(~(-1))。按标准加入法进行回收试验,回收率为82.1%~94.7%,测定值的平均相对标准偏差(n=5)为3.4%。     

氯霉素磁性分子印迹聚合物的合成及应用

本文以氯霉素(CAP)为模板分子,磁性Fe_3O_4纳米颗粒为支撑载体,用表面沉淀聚合法制备磁性分子印迹聚合物(Magnetic Molecularly Imprinted Polymers,MMIPs)。利用透射电镜(TEM)、傅里叶红外(FT-IR)光谱对聚合物表征。在磁铁颗粒表面合成厚度约为100 nm的分子印迹层,实际应用中聚合物可以实现磁分离收集。通过一系列吸附实验探究聚合物的吸附性能,证明MMIPs比其磁性非印迹聚合物(Magnetic Non-molecularly Imprinted Polymers,MNIPs)富集目标分子的能力更强,达到吸附平衡的时间仅为MNIPs所需时间的六分之一。将该聚合物应用于牛奶中氯霉素含量的检测,加标回收率为97.3%～104.3%,相对标准偏差(RSD)在2.7%～4.2%之间,检出限(LOD)为2.7μg/kg,定量限(LOQ)为8.9μg/kg。该分子印迹聚合物可用于牛奶中氯霉素前处理富集,操作简单快捷,灵敏度高。     

磁性修饰羟基化多壁碳纳米管萃取人血浆中马钱子生物碱的方法研究

合成了一种Fe_3O_4修饰的羟基化多壁碳纳米管,用于人血浆样品中士的宁和马钱子碱的萃取。采用化学共沉淀法合成了Fe_3O_4纳米粒子修饰的羟基化多壁碳纳米管作为SPE萃取剂,分别考察了萃取剂的用量,萃取体系pH,萃取时间,解吸溶剂及解吸时间,得到最优萃取条件。修饰后的碳纳米管具备良好的顺磁性,且保持了其本身的吸附性能;最优萃取条件为萃取时间30min,使用吸附剂3.38mg,pH为14,0.1mL乙腈解吸2次,每次20min。结果表明该方法合成的磁性羟基化碳纳米管能够快速、简便、环保的萃取人血浆样品中马钱子生物碱,是一种具有潜力的SPE萃取剂。     

玉米须衍生磁性多孔碳的制备及其对海水中孔雀石绿的萃取

以可再生农业废弃物玉米须为碳前驱体,三氯化铁为铁源,通过溶剂热碳化法制备了表面负载Fe_3O_4纳米粒子的磁性水热碳材料(MHC),再以氢氧化钾(KOH)为化学活化剂,通过高温热解法成功制备了生物质衍生磁性多孔碳(AMC)。该磁性纳米复合材料具有多孔结构,可为目标分析物提供大量的吸附位点,而均匀地分散在碳基质表面的铁氧化物(Fe_3O_4及Fe_2O_3)纳米粒子有助于吸附剂及负载分析物从水溶液中快速分离。AMC对孔雀石绿(MG)具有显著的吸附性能,最大吸附量可达312.5 mg/g。采用磁性固相萃取(MSPE)结合超高效液相色谱(UPLC)建立了水中MG的分析方法。优化了影响AMC萃取性能的关键因素,在100 mL pH 7.0的样品溶液中,使用6 mg AMC萃取20 min,以甲醇-乙醇(9∶1,体积比)作为洗脱液,可获得最佳萃取结果。该方法对0.05～5μg/L范围内的MG呈现良好的线性(r=0.999 6),其检出限为0.01μg/L,定量下限为0.03μg/L。使用AMC萃取加标海水样品中的MG,其回收率为104%～106%,RSD为1.7%～3.4%。该方法可用于养殖海水中MG的灵敏检测。     

基于磁球表面的抗原决定基印迹法用于选择性识别细胞色素c的研究

本工作合成了一种核壳型的抗原决定基磁性分子印迹聚合物,并用于选择性识别目标蛋白细胞色素c(Cytochrome c,Cyt c)。制备过程中先用溶剂热法合成Fe_3O_4磁性纳米粒子,然后加入Cyt c其C端的九肽作为模板,进行一段时间的预组装,最后加入多巴胺盐酸盐(DA)溶液,调节反应体系的p H使多巴胺聚合在磁球表面。洗脱掉模板后,即得到分子印迹聚合物。优化DA的用量使聚合物达到最佳的吸附效果。在最优条件下,制得的印迹聚合物对目标蛋白有较好的吸附选择性,并且有良好的重复利用性。此外,用抗原决定基做模板制得的聚合物的吸附容量和印迹因子明显优于用相应蛋白质做模板的情况。     

磁性铅(Ⅱ)离子表面印迹聚合物的合成及吸附性能

采用表面离子印迹技术,以磁性Fe_3O_4@SiO_2微球为载体、Pb(Ⅱ)为模板、甲基丙烯酸和水杨醛肟为功能单体、二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,合成了磁性铅(Ⅱ)离子表而印迹聚合物,并通过对比证实了印迹聚合物对Pb(Ⅱ)的良好吸附性能和选择识别能力。当温度为277 K~286 K时,在最佳吸附pH 6.0下,可在4 h达到吸附平衡,最大吸附量为81.83 mg/g;当Pb(Ⅱ)浓度为300 mg·L~(-1),2倍的Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)或Cd(Ⅱ)与之共存时,印迹聚合物对Pb(Ⅱ)仍有较高的选择性,相对选择性系数分别为2.79、4.55和4.70。将印迹聚合物重复利用5次后,吸附量的损失约为8%。     

基于磁性分子印迹材料的荧光分光光度法测定血液中同型半胱氨酸的含量北大核心CSCD

提出一种基于磁性分子印迹材料的荧光分光光度法测定血液中同型半胱氨酸(Hcy)含量的方法。采用化学共沉淀法制备Fe_(3)O_(4)纳米磁芯,用硅酸四乙酯修饰后,以Hcy为模板分子,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,在乙醇溶液中制备了Hcy纳米磁性分子印迹材料;用该材料吸附血液中的Hcy,释放Hcy后用衍生试剂N-(1-芘基)马来酰亚胺进行衍生,用荧光分光光度计测定体系的荧光强度。结果表明:Hcy纳米磁性分子印迹材料粒径约为40 nm;该材料对Hcy的吸附时间为10 min,吸附pH为3.0,最大表观吸附量为32.4 mg·g^(-1);对Hcy的释放时间为40 min,释放pH为8.0;加入N-(1-芘基)马来酰亚胺反应10 min后,以365 nm为激发波长,体系在387 nm处产生稳定荧光;并且该材料对Hcy有良好的选择性吸附,最多可重复使用4次;Hcy的质量浓度在0.02~0.10 mg·L^(-1)内与其对应的荧光强度呈线性关系,检出限为0.008 mg·L^(-1);对Hcy标准溶液进行精密度(n=5)和稳定性(n=6)试验,测定值的相对标准偏差均不大于4.0%;方法用于分析5只成年家兔的血液样品,结果均未检出Hcy;对上述空白样品进行加标回收试验,Hcy的回收率为91.2%~109%。