Influence of thermal treatment and rehydration of Al2O3 on the amount of Al3+ ions migrating into HCl solution

The amount of Al³⁺ ions migrating into HCl solution from unit surface of Al₂O₃ grows with increasing oxide calcination temperature up to 1123 K, remains unchanged up to 1373 K and then, after the formation of -Al₂O₃, rises sharply. Preliminary rehydration of the surface - and -Al₂O₃ relatively decreases their amount.

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Al³⁺, Al₂O₃, 1123 1373 , -Al₂O₃ . - -Al₂O₃ , .

     

Catalytic properties of plantinized polycyanogens

The effect of various inorganic polymers on the catalytic activity and selectivity of platinum in the hydrogenation of 4-chloronitrobenzene and dinitrotoluene has been studied. Platinized iron-containing polycyanogens are less active but more selective catalysts for the hydrogenation of 4-chloronitrobenzene than Pt/C or Pt/BaSO₄.

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4- . , , , 4-, Pt/C Pt/BaSO₄.

     

Non-empirical calculations for the probable coordinative binding of electron donor molecules by [AlO4] tetrahedra

Interaction of H₂O, NH₃ and C₅H₅N molecules with the aluminium atom of [AlO₄] tetrahedra has been calculated by the non-empirical SCF-MO LCAO method using an STO-3G basis set. The effect of Al–O bond lengths and O–Al–O angles on the calculated characteristics of chemisorbed complexes is discussed.

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, TO-3C , [AlO₄]. Al–O O–Al–O .

     

Epoxidation of propylene over silver sponge catalysts

The oxidation of propylene with air on silver catalysts of macropore structure has been studied both in a flow and an open recirculation reactor. Under strictly isothermal conditions, avoiding the local overheating of the catalyst, propylene oxide was produced with a selectivity as high as about 50%.

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, . , , , 50%-.

     

Thermal transformations of the originally amorphous Zn X II Fe 1−X III (OH)3−X system

On the basis of X-ray identification and studies of magnetic properties, it has been found that coprecipitated hydroxides of iron(III) and zinc(II) transform, after being boiled in distilled water, into a mixture of hydrated oxides, the ferromagnetic modification of iron(III) oxide,-Fe₂O₃, being responsible for the ferromagnetic behaviour of the mixture. The highest specific magnetization value is obtained for the stoichiometry ZnO: Fe₂O₃=0.275: 0.725.Since for spinel stoichiometry, Zn(OH)2/2 Fe(OH)3, the magnetic property drops to near zero, formation of zinc ferrite cannot be excluded. However, the poor crystalline shape of this phase, as usually happens when the technique adopted here is involved, does not allow direct confirmation of the existence of that phase by diffraction methods.

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Zusammenfassung Aufgrund von röntgenographischen Untersuchungen und von magnetischen Messungen wurde festgestellt, daß die beim Kochen gemeisam gefällter Hydroxide Zn(OH)₂/Fe(OH)₃ im Wasser entstehenden hydratisierten Oxide ferromagnetische Eigenschaften besitzen, die durch Anwesenheit von -Fe₂O₃ bedingt sind.Die höchste spezifische Sättigungsmagnetisierung weist ein Präparat mit einer Stöchiometrie ZnO Fe₂O₃=0.275 0.725 auf.Bei spineller Stöchiometrie: Zn(OH)₂/2 Fe(OH)₃, fallen die magnetischen Eigenschaften bis in die Nähe des Nullwertes herab. Man kann daher die Entstehung von Zinkferrit nicht ausschließen. Eine eindeutige röntgenographische Bestätigung dieser Phase ist durch die schlechte kristalline Form dieser Phasen, welche meistens bei einer solchen präparativen Technik entstehen, nicht möglich.

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Résumé L'identification aux rayons X et l'étude des propriétés magnétiques montrent que les hydroxydes coprécipités de fer (III) et zinc (II) se transforment, après ébullition dans l'eau distillée en un mélange d'oxydes hydratés, la modification ferromagnétique de l'oxyde de fer (III), Fe₂O₃ étant responsable du comportement ferromagnétique de ce mélange. On obtient la valeur la plus élevée de la magnétisation spécifique pour le rapport stoechiométrique ZnO Fe₂O₃=0.275 0.725.Etant donné que pour la stoechiométrie du spinelle: Zn(OH)₂/2 Fe(OH)₃, le ferromagnétisme tombe à une valeur proche de zéro, on ne peut pas exclure la formation de ferrite de zinc. Cependant, la forme mal cristallisée de cette phase, obtenue généralement, ne permet pas de confirmer directement l'existence de cette phase par les méthodes de diffraction.

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- , , () (II) , (), -Fe₂O₃, . ZnO: Fe₂O₃=0.275: 0.725. : Zn(OH)₂/2Fe(OH)₃ , . , , .

     

Ausbrennen von Kohlenstoffhaltigen,in den Ziegelrohstoff Eingepressten Stoffen

Zusammenfassung Die Kinetik der Ausbrennung organischer Stoffe im Ziegelscherben wird verfolgt und erläutert. Die Möglichkeiten der Beeinflussung des energetischen Aufwandes unter Nutzung moderner analytischer Methoden sind festzustellen. Bei einem diffusen Ausbrennen ist die Dichte und Durchlässigkeit des Scherbens massgebend. Praktische Anwendungsmöglichkeiten verschiedener auszubrennender Stoffe in unterschiedlichen Rohstoffen der Ziegelindustrie.

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The kinetics of burn-out of organic materials in bricks has been followed and explained. It is to establish that using new analytical methods the energy consumption can be influenced. The diffuse burn-out is determined by the density and permeability of bricks. There is a possibility for practical use of the results in the brick-industry with the different compounds to be burnt out from various raw materials.

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$ . , . . .

     

Kombinierte derivatographische und thermogastitrimetrische Untersuchungen von Verbindungen,die Unter Abspaltung von Ammoniak Zerfallen

Zusammenfassung Verfasser untersuchten mit Hilfe der kombinierten derivatographischen und thermogastitrimetrischen Methode die thermische Zersetzung von Ni(NH₃)₆Cl₂, ZnNH₄PO₄ und MnNH₄PO₄ · H₂O. Die Untersuchungen wurden in Stickstoffatmosphäre ausgeführt. Es wurde festgestellt, daß sich das entweichende Ammoniak in geringem Maße in allen drei Fällen zersetzt. Die Zersetzung des Ammoniaks erfolgte immer nur in der letzten Periode der Untersuchungen, d. h. bei höheren Temperaturen. Es wurde ferner gefunden, daß in den untersuchten Ammoniumphosphatverbindungen die Abspaltung von Ammoniak und die Freisetzung von Wasser nahezu gleichzeitig, in zwei voneinander nicht trennbaren Vorgängen verläuft.

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A complex derivatographic and thermogas-titrimetric method was used for the investigation of Ni(NH₃)₆Cl₂, ZnNH₄PO₄ and MnNH₄PO₄ · H₂O. The ammonia liberated during thermal treatment was found to decompose to a small extent for all three compounds in the final stage of the investigation, i.e. at high temperatures. It was also found that ammonia and structural water left practically simultaneously and not in two independent, separate steps.

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Résumé On a étudié la décomposition thermique de Ni(NH₃)₆Cl₂, de ZnNH₄PO₄ et de MnNH₄PO₄ · H₂O dans l'azote, en combinant l'emploi du Derivatograph avec le titrage des gaz dégagés. Pour les trois composés, on a observé une légère décomposition de l'ammoniac dégagé, pendant l'étape finale de la décomposition, c'est-à-dire aux températures élevées. Dans le cas des phosphates ammoniacaux, l'ammoniac et l'eau se dégagent presque en même temps et non en deux étapes successives.

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- Ni(NH₃)₆Cl₂, ZnNH₄PO₄ MnNH₄PO₄·H₂O. , , , . . . , .

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Teilweise vorgetragen an der 3. Ungarischen Konferenz für Analytische Chemie, Budapest, August 1970.     

Catalytic and acidic properties of different metal-zeolite catalysts

Catalytic and acidic properties of bifunctional catalysts containing faujasite, superhigh-silica zeolite and mordenite have been studied in isomerization of C₈-alkylaromatic hydrocarbons.

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C₈ , , - .

     

Ab initio investigation of the electron structure in bis-Cu+ acetylene and vinylidene complexes

[Cu(-C₂H₂)₂]⁺, [Cu(-CCH₂)₂]⁺ and [Cu(-C₂H₂) (-CCH₂]⁺ complexes have been studied by the ab initio double-zeta basis set method. It has been established that all calculated compounds are stable to decomposition into two C₂H₂ molecules and Cu⁺ cation and into one C₂H₂ molecules and the respective monocomplex. Calculation results suggest the possibility of intramolecular acetylene-vinylidene rearrangement in the coordination sphere of Cu⁺.

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ab initio : [Cu(-C₂H₂)₂]⁺, [Cu(-CCH₂)₂]⁺, [Cu(-C₂H₂) (-CCH₂)]⁺. C₂H₂ Cu⁺ C₂H₂ . - Cu⁺.

     

Determination of water content by means of the Derivatograph

The determination of water content by means of the Derivatograph is treated in the paper. The determination of water in analytical precipitates, various pharmaceutical products, biological substances, the products of food industry is treated on the basis of some practical examples. The applicability of the Derivatograph for determining the adsorption capacity of industrial adsorbents, the hydration conditions of cement, the system Ca₃A-CaSO₄ · H₂O and the rehydrability of clay minerals is demonstrated. The aluminium oxide barrier layers were investigated on the basis of the water content of the aluminium hydroxide. For the characterization of the different strengths by which water is bound in strontium chloride hydrates the apparent activation energies are also presented.

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Zusammenfassung Die Bestimmung von Wasser mit Hilfe des Derivatographen wurde besprochen. Es wurden die verschiedenen Anwendungsmöglichkeiten der Methode, wie die Bestimmung des Wassers in analytischen Niederschlägen, Arzeneimitteln, Lebensmittel, biologischen Substanzen an Beispielen besprochen. Die Anwendbarkeit des Derivatographen zur Bestimmung der Adsorptionskapazität von industriellen Adsorbenten, der Hydrationsverhältnisse von Zement, des Systems Ca₃A-CaSO₄ · H₂O und der Rehydration von Tonmineralien wurde erörtert. Aluminiumoxydgrenzschichten konnten auf Grund des Wassergehalts des Aluminiumhydroxyds geprüft werden. Zur Charakterisierung der verschiedenen wasserbindenden Kräfte werden die Werte der scheinbaren Aktivierungsenergien der Alkalierdchlorid-hydrate vorgelegt.

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Résumé L'article traite de la détermination de la teneur en eau à l'aide du Derivatograph. La méthode est exposée en se servant d'exemples pratiques comme les précipités analytiques, divers produits pharmaceutiques, alimentaires, des substances biologiques. On montre que le Derivatograph peut être utilisé pour déterminer la capacité d'adsorption des adsorbants industriels, pour examiner l'hydration du ciment, du' système Ca₃A-CaSO₄ · H₂O et la rehydration des minéraux argileux. Examination des couches interfaces d'oxyde d'aluminium sur Ja base de la teneur en eau du hydroxide d'aluminium. L'énergie d'activation apparente a été déterminée et utilisée pour caractériser les différentes forces de liaison de l'eau dans les chlorures alcalino-terreux hydratés.

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, .

     

New data obtained by thermomagnetometry,on the phase transitions in Ni,Co, Pt,Cu and Fe-C alloys

On the basis of thermomagnetic and DTA measurements, together with data from the literature, it may be concluded that in some f.c.c. metals a phase transformation occurs just before melting.

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Zusammenfassung Auf Grund thermomagnetischer und differentialthermoanalytischer Messungen sowie Literaturangaben wird geschlossen, dass in manchen kubisch-flächenzentrierten Metallen wenig unterhalb der Schmelztemperatur eine reversible Phasenumwandlung, wahrscheinlich in eine kubischraumzentrierte oder amorphe Phase, stattfindet.

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, , , .

     

Determination of liquid adsorption and desorption on and from solids by means of the derivatograph

This paper presents a method for calculation of the adsorption and immersion heats of water on a silica gel surface from the DTA curve obtained with a modified derivatograph. The adsorption and desorption heats have also been determined. The relationship between the adsorption heat and the amount of water adsorbed is presented.

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Zusammenfassung Eine Methode zur Berechnung der Adsorptions- und Immersionswärmen von Wasser an Silikagel aus den mit einem modifizierten Derivatographen gemessenen DTA-Kurven wird beschrieben. Adsorptions- und Desorptionswärmen wurden bestimmt. Die Beziehung zwischen der Adsorptionswärme und der Menge des adsorbierten Wassers wird angegeben.

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, , . . .

     

Calorimetric studies of hydrogen and oxygen adsorption on Pt- and Pt?Ce blacks

Modification of Pt-black by CeO₂ increases its oxidizability in oxygen presence. Adsorption heat of oxygen on modified catalysts is by 15–20 kcal/mol higher than on pure samples.

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. 15–20 / , .

     

Self-oscillations in the rate of CO oxidation on Pt(110)

The surface of Pt(110) was found to be metastable under the reaction conditions. The necessary condition for the appearance of self-oscillations in the system is the change of platinum surface properties under the action of reaction medium. Self-oscillations in the rate are maintained due to reversibility of these changes.

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, Pt(110) . .

     

Effect of heating rate on the thermal decomposition of lead dioxide

Experimental data are presented on the kinetics and mechanism of PbO₂ decomposition at heating rates varying from 0 to 2.5 · 10³ °/sec. The studies were carried out with a time-of-flight mass spectrometer MSKH-4, a Paulik-Paulik-Erdey derivatograph and an X-ray diffractometer DRON-0.5At low heating rates (0 to 0.2 °/s) oxygen is evolved in four stages: PbO₂ PbO_1.56 PbO_1.44 PbO. At extremely high heating rates (2 · 10²–2.5 · 10³ °/s) the number of stages is reduced to two: PbO₂ PbO_1.4 PbO. An attempt is made to connect the observed change in the decomposition mechanism of PbO₂ with the crystal structure formation of the lead oxides.

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Zusammenfassung Versuchsergebnisse bezüglich der Kinetik und des Mechanismus der Zersetzung von PbO₂ bei Aufheizgeschwindigkeiten zwischen 0 und 2.5 · 10³°/s werden mitgeteilt. Die Untersuchungen wurden mittels eines time-of-flight Massenspektrometers MSKH-4, eines Derivatographen des Typs Paulik-Paulik-Erdey und eines Röntgendiffraktometers DRON-0.5 durchgeführt.Bei niedrigen Aufheizgeschwindigkeiten (0 bis 0.2 °/sec) wird Sauerstoff in vier Stufen entwickelt: PbO₂ PbO_1.56 PbO_1.44 PbO. Bei extrem hohen Aufheizgeschwindigkeiten (2 · 10² – 2.5 · 10³°/s) wird die Zahl der Stufen auf zwei herabgesetzt: PbO₂ PbO_1.4 PbO. Es wird versucht die beobachtete Ánderung in dem Zersetzungsmechanismus von PbO₂ mit der Kristallstrukturbildung der Bleioxide in Verbindung zu bringen.

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Résumé On présente des résultats expérimentaux concernant la cinétique et le mécanisme de la décomposition de PbO₂ pour des vitesses de chauffage allant de 0 à 2.5 · 10³°/s. Les études ont été effectuées à l'aide d'un spectromètre de masse du type MSKH-4, d'un Dérivatograph du type Paulik-Paulik-Erdey et d'un diffractomètre des rayons X du type DRON-0,5.Aux faibles vitesses de chauffage (0 à 0.2°/s) l'oxygène se dégage en quatre étapes: PbO₂ PbO_1.56 PbO_1.44 PbO. Aux vitesses de chauffage très élevées (2 · 10² à 2.5 · 10³°/s) le nombre des étapes se réduit à deux: PbO₂ PbO_1.4 PbO. On essaye de relier le changement observé dans le mécanisme de décomposition de PbO₂à la structure cristalline des oxydes de plomb.

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PbO₂ 2.5 · 10³°/c. — — MCX — 4, — — — 0.5. (0–0.2°/c) : PbO₂ PbO_1.56. PbO_1.44 PbO. (2 · 10²–2.5 · 10³°/c) : PbO₂ PbO_1.4 PbO. PbO₂ .

     

Ligand exchange between bis-acetylacetonato cobalt(II) and organotin compounds SnR2Cl2 (R=Ph, Et), II. Mechanism of ligand exchange between acetylacetonate complexes of Co(II)

Ligand exchange between the compounds Co(AA)₂Py₂ and Co(AA)Clpy_x (x=1 or 3) formed in the, system, CO(AA)₂–SnR₂Cl₂(R=Ph, Et) in chloroform with pyridine has been established to be catalyzed by SnR₂Cl₂. An interpretation of the catalytic action of SnR₂Cl₂ is suggested.

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, Co(AA₂py₂ Co(AA)Clpy_x (x=1 3) (Co(AA)₂–SnR₂Cl₂ (R=Ph, Et) , SnR₂Cl₂. SnR₂Cl₂.

     

On the initial treatment of kinetic data

The kinetic methods usually employed to determine reaction orders involve some sort of mathematical approximation and provide values approximate and very often discrepant. Three methods are reported to determine accurate reaction orders without introducing approximations.

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, , , , . .

     

Determination of the surface acidity of solid catalysts

A novel method has been developed for determining the surface acidity of white, as well as deeply colored porous solids. The method, which was tested on Al₂O₃, SiO₂–MgO–Al₂O₃ and Fe₂O₃ catalysts, is based on the adsorption of pyridine or benzylamine on acidic sites and subsequent displacement of the adsorbed bases by n-butylamine. A linear correlation was found between the concentration of acidic sites on Al₂O₃ and Fe₂O₃ catalysts and their activity in the dehydration oftert-butyl alcohol.

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, . , Al₂O₃, SiO₂–MgO–Al₂O₃ Fe₂O₃, -. Al₂O₃ Fe₂O₃ - .

     

An approximation to the dependence of activation energies of simple catalytic reactions and the initial heats of adsorption of gases on metals on the nature of adsorbent and adsorbate

The activation energy, E, of simple catalytic reactions over 3d-oxides and the initial heats of adsorption, Q_ads, of gases on metals are related in a complex way to the enthalpy of formation of oxides and to the electronegativity of the gases involved in the processes.

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, , 3d- , Q_ads, , .

     

Acid-base properties of supported vanadium oxide catalyst

Reduction of V₂O₅/Al₂O₃ and V₂O₅/silica-alumina produced Lewis acid sites which could strongly adsorb CO (heat of adsorption: 90 kJ/mol). Such strong acid sites were not formed in the cases of V₂O₅/SiO₂ and V₂O₅/MgO. V₂O₅ loaded on Al₂O₃ interacted with the basic sites of alumina but not with the acidic sites, while the V₂O₅ on silica-alumina interacted with the acidic sites of the silica-alumina and decreased its acidity.

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V₂O₅/Al₂O₃ V₂O₅/SiO₂–Al₂O₃ , CO ( 90 /). V₂O₅/SiO₂ V₂O₅/MgO . V₂O₅, Al₂O₃, , , V₂O₅ SiO₂–Al₂O₃ - .